全文获取类型
收费全文 | 139篇 |
免费 | 14篇 |
国内免费 | 33篇 |
专业分类
化学 | 88篇 |
晶体学 | 1篇 |
力学 | 6篇 |
综合类 | 1篇 |
数学 | 16篇 |
物理学 | 74篇 |
出版年
2023年 | 1篇 |
2022年 | 1篇 |
2021年 | 1篇 |
2019年 | 3篇 |
2017年 | 2篇 |
2016年 | 1篇 |
2015年 | 1篇 |
2014年 | 3篇 |
2013年 | 8篇 |
2012年 | 12篇 |
2011年 | 2篇 |
2010年 | 5篇 |
2009年 | 12篇 |
2008年 | 15篇 |
2007年 | 11篇 |
2006年 | 6篇 |
2005年 | 12篇 |
2004年 | 10篇 |
2003年 | 5篇 |
2002年 | 6篇 |
2001年 | 9篇 |
2000年 | 13篇 |
1999年 | 10篇 |
1998年 | 3篇 |
1997年 | 2篇 |
1996年 | 4篇 |
1995年 | 6篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 3篇 |
1992年 | 4篇 |
1991年 | 2篇 |
1990年 | 3篇 |
1988年 | 1篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有186条查询结果,搜索用时 0 毫秒
51.
本文对几种不同类型的明胶对DCG全息图的衍射效率的影响进行了研究。发现不同类型的明胶对DCG全息图的衍射效率的影响差异较大。活性胶,最高衍射效率可达80%以上,全息图的透明度很好;改性胶,衍射效率在60~80%之间,全息图上易产生“白雾”;惰性明胶,虽可得到透明清晰的全息图,但最高衍射效率一般不超过50%. 相似文献
52.
以松节油为原料合成出新型TEG - 99环氧树脂 ,研究了它分别与典型胺类、聚酰胺类及酸酐类固化剂的固化反应和固化产物的性能。结果表明 ,以松节油为原料合成TEG - 99环氧树脂的过程简单、稳定 ,产物具有与双酚A型环氧树脂相似的外观、理化性能、固化特征等 ,是松节油综合利用的一个有前景的途径 相似文献
53.
54.
图在曲面上嵌入的分类就是确定图在同一曲面上(不等价的)嵌入的数目.本文,利用刘彦佩提出的嵌入的联树模型,得到了双极图与扇图的关联曲面之间的关系,进而由已知结论的双极图的亏格分布和完全亏格分布推导出扇图的亏格分布和完全亏格分布,并给出了扇图在亏格为1-4的不可定向曲面上嵌入的个数的显式. 相似文献
55.
Raczyńska ED Darowska M Dabkowska I Decouzon M Gal JF Maria PC Poliart CD 《The Journal of organic chemistry》2004,69(12):4023-4030
The gas-phase basicity (GB) of the flexible polyfunctional N(1),N(1)-dimethyl-N(2)-beta-(2-pyridylethyl)formamidine (1) containing two potential basic sites (the ring N-aza and the chain N-imino) is obtained from proton-transfer equilibrium constant measurements, using Fourier-transform ion-cyclotron resonance mass spectrometry. Comparison of the experimental GB obtained for 1 with those reported for model amidines and azines indicates that the chain N-imino in the amidine group is the favored site of protonation. Semiempirical (AM1) and ab initio calculations (HF, MP2, and DFT), performed for 1 and its protonated forms, confirm this interpretation. These results are in contrast to those found previously for N(1),N(1)-dimethyl-N(2)-azinylformamidines (containing the amidine function directly linked to the azinyl ring), in which the ring N-aza is the most basic site in the gas phase. The separation of the two potential basic sites in 1 by the ethylene chain interrupts the resonance conjugation between the two functions and changes their relative basicities and, thus, the preferable site of protonation. It also increases the chelation effect against the proton and the gas-phase basicity of 1 in such a magnitude that consequently 1 may be classified as a superbase (GB = 241.1 kcal mol(-)(1)). A transition state corresponding to the internal transfer of the proton (ITP) between the ring N-aza and the chain N-imino in 1 is investigated at the DFT(B3LYP)/6-31G level. The energy barrier calculated for the ITP between the two basic sites is small and vanishes when zero-point vibrational terms and thermal corrections are applied to obtain the enthalpy or Gibbs energy of activation for the proton transfer. Additional calculations at the DFT(MPW1K)/6-31G level confirm this behavior. This indicates that the quantum-chemical ITP in 1 has a single-well character. The proton is located on the N-imino site, and the H-bond is formed with the N-aza site. 相似文献
56.
57.
5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用 总被引:1,自引:1,他引:1
目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)[1~2].文献表明Schiff碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率[2],特别是含O、N、S的Schiff碱类配合物具有很高的抗癌活性 [3~4],锰也有一定的生物活性.本文合成出了目前未见文献报道的5-氯水杨醛缩硫脲Schiff碱配体及其锰(Ⅱ)配合物,测定了其组成与结构,探讨了对O-2的抑制作用 ,结果表明该种配合物结构稳定,生物活性高,在医学及生物学上可能具有一定的应用前景. 相似文献
58.
1,8-萘酰亚胺类衍生物的结构及紫外-可见吸收光谱 总被引:5,自引:0,他引:5
用密度泛函方法(DFT)优化了一系列1,8-萘酰亚胺衍生物, 用含时密度泛函(TDDFT)和导体极化连续模型(CPCM)计算了它们在气相、环己烷和二氯甲烷溶剂条件下的紫外可见吸收光谱. 计算结果表明, 优化的几何结构和X射线晶体结构数据吻合较好. 萘环4和5位胺基上取代基团(氢基、甲基、苯基和萘基)的变化使得它与萘酰亚胺部分的连接键长(N—C)变长、电荷转移增强、带隙降低. 溶剂化显色效应和前线轨道电子云一致表明此类物质的最大吸收峰对应π-π*跃迁. 异构体A中的分子内电荷转移增大和带隙的降低是它的紫外吸收光谱最大吸收峰比异构体B的发生红移的主要原因. 相似文献
59.
高效液相色谱-串联质谱法检测花生中的黄曲霉毒素B_1 总被引:1,自引:0,他引:1
应用高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱联用系统(HPLC-MS/MS),在多反应离子检测方式(MRM)下,对花生中的黄曲霉毒素B1进行检测.对花生中黄曲霉毒素B1的提取、净化、液相分离及串联质谱等相关检测参数进行了优化研究.用V(甲醇):V(水)=6:4提取,OASIS HLB SPE小柱净化,定容过滤.采用V(甲醇):V(水)(含体积分数0.1%甲酸)=7:3为流动相,前级离子313.0,二级离子241.1、269.1,ESI正离子方式检测,在3.3 min出峰.结果表明,在ESI正离子模式下,黄曲霉毒素B1在其线性定量范围0.1~50μg/kg内,相关系数达到0.9999,检出限为0.03μg/kg,最低定量限为0.1μg/kg.低、中、高浓度添加回收率范围为93%~105%. 相似文献
60.
以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯(GCLE)和吡啶为原料合成头孢他啶中间体7-苯乙酰氨基-3-吡啶甲基头孢-4-羧酸对甲氧苄酯,用高效液相色谱仪监测了吡啶与GCLE碘取代物在二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和DMF混合液中的亲核取代反应,反应的动力学行为可用SN2机理来解释。在一定的溶剂中不同温度的速率常数可用Arrhenius方程很好的关联。根据Arrhenius方程求得了指前因子,进一步讨论了该反应的溶剂效应,得出在不同溶剂中亲核取代反应顺序为:乙酸乙酯-DMF混合液>二氯甲烷>四氢呋喃>丙酮。 相似文献