甾族化合物不对称合成的研究XV: 光学活性3-氧杂-A-失碳甾族化合物的合成

我们在寻找新的甾体口服避孕药的研究中,设计了A-失碳-3,9(10)-二烯-18-甲基甾体(1)作为全合成研究的目的物.前文已报道从5’-甲基呋喃二噻烷阴离子2b与消旋甾体CD环合成原3b的共轭加成,合成了两个新的消旋3-氧杂-A-失碳甾体4b和5b.本文报道     

Thermodynamic Properties and Relative Stability of Polyhydroxylated Dibenzo-p dioxins Calculated by Density Functional Theory

In this work, partial thermodynamic properties of polyhydroxylated dibenzo-p-dioxins (PHODDs) are calculated by density functional theory (DFT) with the Gaussian 03 program at the B3LYP/6-311G** level. By comparing the total energy Eθ values, it is found that two types of hydrogen bonds exist in PHODDs, one between a hydroxyl and the parent compound (dibenzop-dioxin) with bond energy of approximate 15.7 kJ/mol and the other between two ortho hydroxyl groups with higher bond energy of about 18.3 kJ/mol. Hydrogen bonds have an effect on the conformation stability. On the basis of evaluating the strength of these two types of hydrogen bonds, 75 most stable congeners are ascertained. The relations of calculated thermodynamic parameters (total energy Eθ, zero-point vibrational energy ZPE, correction value of thermal energy Ethθ, heat capacity at constant volume CVθ) with the number and position of hydroxyl substitution (NPHOS) are also discussed. The results show that the NPHOS models can be used to predict the thermodynamic properties for PHODD congeners. In addition, the values of molar heat capacities at constant pressure (Cp,m) from 200 to 1000 K for PHODD congeners are calculated, and the temperature dependence relation of Cp,m is obtained with the least-squares method.     

1,1′-二茂铁二甲醛的合成研究

半个世纪以来,由于二茂铁及其衍生物表现出特有的芳香性、稳定性、氧化还原性及生物活性等,使得它们在材料、航天、医疗等领域得到了广泛的应用[1,2,3].     

Direct Chiral Separation of γ-Schizandrin Enantiomers by RP-HPLC Using Chiralcel OD-RH

采用反相手性色谱柱Chiralcel OD-RH(纤维素3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯涂敷在5μm硅胶上)建立了五味子乙素对映体的反相高效液相色谱拆分方法.考察了流动相组成、柱温和流速对五味子乙素手性对映体拆分的影响.以甲醇-水(90∶10)为流动相,流速0.5 mL/min,柱温20℃,检测波长254 nm,在Chiralcel OD-RH手性柱上成功拆分了五味子乙素对映体,其中R-构型先出峰.用Ink对1/T作图得到的Van’t Hoff曲线具有良好线性,相关系数(r)均大于0.99,计算了对映体与固定相相互作用的焓变以及焓变差值和熵变差值等热力学参数.结果显示,五味子乙素对映体的拆分过程为焓控过程,即氢键、π-π及偶极-偶极等作用方式对对映体的拆分起重要作用.     

二组分气体在固体上吸附的研究(Ⅵ)──不同覆盖度下的二组分气体在灯黑上的吸附

通过测定不同覆盖度下的甲苯-正己烷、苯-正己烷、丙酮-正已烷和正戊烷-正己烷4个二组分气体在灯黑上的组成吸附等温线,发现它们有着共同的规律:随着覆盖度的增加,各体系的组成吸附等温线都向上靠近它们各自的气液平衡曲线。因此,基本上可以把二组分的气相与吸附相的平衡看成二组分的气液平衡,4个体系的组成吸附等温线基本上都可以通过理想溶液的相对挥发度方程式模拟得到。     

5－O－苯甲酰基－2，3－二脱氧－3－硝基－D－呋喃戊糖甲苷的合成研究

５－Ｏ－苯甲酰基－２，３－二脱氧－３－硝基－Ｄ－呋喃戊糖甲苷的合成研究史达清，周龙虎，高原，戴桂元（徐州师范学院化学系，徐州，２２１００９）关键词呋喃戊糖苷，Ｄ－木糖，异构化，合成５－Ｏ－苯甲酰基－２，３－二脱氧－３－硝基－Ｄ呋喃戊糖甲苷１是合成河豚...     

一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征

一种西佛碱侧链型液晶高分子的合成及表征邹友思，林国良，姚青青，戴李宗，潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词联苯，西佛碱，侧链型，液晶高分子，基团转移聚合Ｆｉｎｋｅｌｌｎａｎｎ等提出的柔性基去偶合概念’］已在侧链型液晶高分子的研究中得到了证实...     

碳纤维表面原位SiC纳米纤维的合成与生长

基于化学气相反应法,以高纯Si和SiO₂为反应源材料,在碳纤维表面原位生长β-SiC纳米纤维。采用XRD、SEM和TEM 等分析测试手段对SiC纳米纤维进行了表征分析,研究了不同反应温度和时间对生成β-SiC纳米纤维微观形貌和结构的影响,并探讨了β-SiC纳米纤维的生长机制。研究结果表明：采取化学气相反应法能够制备高质量、高纯度的β-SiC纳米纤维,纳米纤维的直径约为100~300 nm。随着反应温度的提高和时间的延长,纳米纤维的产额增加,且微观组织形貌发生了变化。结合制备过程和纳米纤维微观结构的观察分析,表明气-固(VS)机制是SiC纳米纤维生长的主要机理。     

PmClAn基膜修饰电极的电化学及催化性质研究

聚苯胺作为电极修饰材料 ,已在传感器上显示出广泛的应用前景[1～ 4 ] .异丙醇 ( i- P)氧化[5,6 ] 是个较简单的反应 ,被广泛作为电催化研究的模型反应 .目前 ,i- P电化学氧化的研究集中于 Pt的多晶或单晶电极[7～ 9] ,Gonzales等 [10 ] 报道了 Pt- Sn共沉积的 PAn膜修饰电极上的异丙醇电氧化 ,但对复合材料的微观结构仍欠研究 .本文讨论 Pm Cl An基质性质对 Pt电沉积的影响 ,并探讨了 i- P在沉积 Pt微粒的 Pm Cl An功能膜电极上的氧化情况 .1　实验部分1 .1　电极的制备　聚间氯苯胺 ( Pm Cl An,本征态 ud,HCl掺杂态 d)采用乳液聚…     

东太平洋深海锰结核的化学元素研究

用ICP-AES法测定了东太平洋深海锰结核样品中二十多种主，次及微量元素，结果表明，表面瘤状和表面光滑两种类型锰结核的化学元素含量有较明显的区别，如表面光滑的锰结核TiO2含较高，而表面瘤状的锰结核Mn/Fe之值较高等。