微量热法研究亚砷酸钠对鲫鱼肝脏线粒体的影响

Metabolic thermogenic curves of mitochondria isolated from liver tissue of Carassius auratus and the effect of different concentration of NaAsO2 on it were investigated by TAM air isothermal microcalorimeter, ampoule method, at 28.00 ℃. From the thermogenic curves, activity recovery rate constants k, the maximum heat production rate （Pmax） and the total heat produced （Q） were obtained. The values of k and Pmax decline gradually with the increase of the concentration of NaAsO2, and both of the values of Pmax and k are highly correlated to the concentration of NaAsO2. When concentration of NaAsO2 reached 16.0 μg/mL, the maximum heat production rate dropped to 70.8% of the control group, and the corresponding percentage of k was 71.4% of the control group. This experimental result indicates that the addition of NaAsO2 has restrained the metabolic activities of mitochondria in vitro.     

New Dimeric Selenidoarsenate(Ⅲ): Solvothermal Synthesis and Crystal Structure of [Co(en)3]2As2Se5

A new selenidoarsenate [Co(en)3]2As2Se5 1 (en = ethylenediamine) was synthesized by a reaction of AsCl3, COCl2·6H2O and Se in en under mild solvothermal conditions, and the structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. 1 crystallizes in the orthorhombic system, space group Pbca with a = 15.5092(12), b = 11.5756(9), c = 17.8138(14) (A), V= 3198.1(4)(A)3, Mr = 1023.12, Z = 4, Dc = 2.125 g/cm3,μ = 8.807 mm-1, F(000) = 1976, S = 1.171, the final R =0.0591 and wR = 0.1067 for 3170 observed reflections with I ＞ 2σ(Ⅰ). 1 consists of isolated dimeric[As2Se5]4- anion constructed by two comer-sharing AsSe3 trigonal pyramids and transition metal [Co(en)3]2+ cations. The optical absorption property and thermal stability of 1 are reported.     

基于水杨酰腙配体的二丁基锡配合物的合成、晶体结构、热稳定性及与DNA相互作用

2-羰基丙酸水杨酰腙与二丁基氧化锡反应, 合成了二丁基锡2-羰基丙酸水杨酰腙配合物, 经元素分析、¹H NMR、¹³C NMR、IR、UV-Vis和X射线单晶衍射等技术手段表征分子结构, 结构分析表明, 该配合物晶体属四方晶系, 锡与配位原子形成变形五角双锥构型的双核有机锡配合物, 分子以Sn₂O₂四元环为中心对称。 热分析结果表明, 在空气氛下, 配合物在103 ℃以下可稳定存在; 研究了配合物在近生理条件下与DNA的相互作用, 用紫外光谱、荧光光谱法及粘度法研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用, 结果表明, 配合物与鲱鱼精DNA作用方式为插入结合。     

复合物C2H6·(H2O)2中分子间相互作用的理论研究

在B3LYP/6-311 G**水平上得到C2H6.(H2O)2复合物势能面上四种稳定构型。在相同基组下经MP2电子相关能和基组叠加误差(BSSE)进行单点能量校正,求得单体间相互作用能的大小。结果发现:四种稳定构型都通过CH…O氢键而形成,相应σ(CH)键都出现了较小的收缩,导致伸缩振动发生蓝移,在最稳定的复合物Comp lex2和Comp lex3中,H2O(A)分子的一个H原子与C2H6的两个H原子相对距离较短,并且具有最大的总相互作用能和两个单体AC分子间相互作用能,这说明三个氢原子间存在着较强的相互作用,并对分子的稳定性起着重要作用.     

β-环糊精衍生化胰酶的合成及其手性分离性能研究

研究了β-环糊精衍生化胰酶的合成以及作为毛细管电色谱手性选择剂的分离性能. 利用乙二醇二环氧丙烷醚作为交联剂, 将β-环糊精接枝到胰酶蛋白的主链, 得到了β-环糊精衍生化胰酶. 将其通过化学键合连接到毛细管柱内壁, 制备了β-环糊精衍生化胰酶毛细管电色谱柱. 在加压毛细管电色谱模式下, 利用该柱分离了色氨酸、扑尔敏、布洛芬、异丙嗪和阿托品等对映异构体, 得到了理想的分离效果, 且在分离扑尔敏时, 随着电压的增加, 对映异构体分离的分离度和相对保留时间均增加.     

N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯的合成

改进了非卤反应型阻燃剂N,N-二(2-羟基乙基)氨甲基膦酸二乙酯(BHAPE)的合成方法.在35℃左右将二乙醇胺滴入37%~40%的甲醛水溶液中,加毕,于40~45℃继续保温反应2 h,然后于80~82℃,小于0.094 MPa,减压蒸馏直到没有馏分为止,得到中间体3-(2-羟基乙基)-1,3-氧氮杂环戊烷(HENH).向HENH中加入阳离子交换树脂催化剂,于55~62℃滴入亚磷酸二乙酯,加毕,于60~62℃保温反应2 h,降到室温,过滤回收催化剂,得黄色透明液体产品,收率98.5%.用元素分析、红外光谱和核磁共振谱表征了中间体和标题化合物.     

荧光淬灭法研究疏水缔合共聚物(PAM-b-PPOEA)_n自组装聚集数

运用荧光淬灭技术,包括稳态荧光淬灭法(SSFQ)和时间分辨荧光淬灭法(TRFQ),研究了疏水缔合水溶性丙烯酰胺2苯氧基丙烯酸酯多嵌段共聚物[P(AM POEA)]在水溶液中自组装的聚集数.这类聚合物在水溶液中易形成胶束状聚集体,探针芘分子和淬灭剂二苯酮增溶于疏水微区,荧光测定结果很好地符合Poisson淬灭模型.实验结果表明聚合物链结构、聚合物浓度和无机盐对聚集体的尺寸具有重要影响.聚合物自组装聚集数NA随疏水单体含量的增加和疏水嵌段长度的减小而增大,同时也随聚合物浓度和NaCl浓度增加而增大.另外对聚合物链结构、聚集数和溶液粘度的相互关系进行了讨论.     

手性芳香胺的酶法拆分

以芳香酮为原料合成了相应的芳香胺。首次以乙酸异丙烯酯作为酰基供体,在甲苯介质中经Novozym435酶催化对芳香胺进行拆分,得到了较高转化率和e.e.值的手性芳香胺(S-1和R-2),其中S-3-氯-苯丙胺(S-1 e)和R-3-氯-乙酰苯丙胺(R-2 e)为新手性化合物。     

癸二酸二缩水甘油酯的合成

以癸二酸为原料,合成了癸二酸二缩水甘油酯(DGSE),其结构经1H NMR,MS和元素分析表征。优化反应条件为:癸二酸100 mmol,n(癸二酸)∶n(NaOH)∶n(环氧氯丙烷)=1∶2∶3,催化剂x(四乙基溴化铵)=0.5%,回流反应2 h。在优化反应条件下,DGSE的收率93.4%,纯度82.6%。     

高效甲醇水蒸气重整制氢的SBA-15改性的Cu/ZnO/Al2O3催化剂

以介孔SBA-15为结构助剂, 制备出用于甲醇水蒸气重整制氢的新型高效氧化硅掺杂的Cu/ZnO/Al₂O₃催化剂, 并与传统Cu/ZnO/Al₂O₃催化剂在相同条件下的催化性能进行了比较. 结果表明, 添加适量介孔SBA-15可显著提高催化剂的催化活性和选择性, 在大幅度提高甲醇转化率的同时有效降低了重整产气中CO的含量. 原位XRD分析证实适量介孔SBA-15的添加对传统Cu/ZnO/Al₂O₃催化剂的微结构性质可产生重要的调控作用, 从而大大改善其催化活性和制氢选择性.