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Abachi S Abbott B Abolins M Acharya BS Adam I Adams DL Adams M Ahn S Aihara H Alitti J Álvarez G Alves GA Amidi E Amos N Anderson EW Aronson SH Astur R Avery RE Baden A Balamurali V Balderston J Baldin B Bantly J Bartlett JF Bazizi K Bendich J Beri SB Bertram I Bezzubov VA Bhat PC Bhatnagar V Bhattacharjee M Bischoff A Biswas N Blazey G Blessing S Bloom P Boehnlein A Bojko NI Borcherding F Borders J Boswell C Brandt A Brock R Bross A Buchholz D Burtovoi VS Butler JM Carvalho W Casey D 《Physical review letters》1996,76(18):3271-3276
56.
Abe F Albrow M Amidei D Anway-Wiese C Apollinari G Atac M Auchincloss P Azzi P Baden AR Bacchetta N Badgett W Bailey MW Bamberger A de Barbaro P Barbaro-Galtieri A Barnes VE Barnett BA Bauer G Baumann T Bedeschi F Behrends S Belforte S Bellettini G Bellinger J Benjamin D Benlloch J Bensinger J Beretvas A Berge JP Bertolucci S Biery K Bhadra S Binkley M Bisello D Blair R Blocker C Bodek A Bolognesi V Booth AW Boswell C Brandenburg G Brown D Buckley-Geer E Budd HS Busetto G Byon-Wagner A 《Physical review D: Particles and fields》1993,48(3):998-1008
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Non-empirical molecular quantum chemical calculations have been performed on the electrocyclic transformation of planar and non planar cyclopropyl anions, to allyl anions in the LCAO-MO-SCF framework using gaussian type functions as atomic orbitals. Employing a total of 37 GTF 3 disrotatory and 2 conrotatory modes of transformation have been considered. A total of 34 calculations have been carried out. In the transformation of planar and non planar cyclopropyl anions to allyl anions, both the disrotatory and conrotatory modes possess activations barriers, those for the conrotatory modes being the lower by substantial margins. A detailed analysis of the energy terms involved show that is little theoretical justification for the postulate that the mode of ring opening depends only on the symmetries of the highest occupied orbitals.
Zusammenfassung Nichtempirische SCF-MO-Rechnungen mit Gaußfunktionen (GF) für den Übergang des planaren und des unplanaren Cyclopropylanions zum Allyanion wurden vorgenommen. Mit einem Basissatz von 37 GF wurden 34 Rechnungen für 3 disrotatorische und 2 conrotatorische Übergänge durchgeführt. Sowohl die disrotatorischen als auch die conrotatorischen Übergänge besitzen Aktivierungsbarrieren, von denen diejenigen für die conrotatorischen Übergänge stets kleiner sind. Die Analyse der Energieterme gibt wenig Anlaß zu der Annahme, daß die Art der Ringöffnung nur von der Symmetrie des obersten besetzten Orbitals abhängt.
Résumé Des calculs ab-initio en orbitales gaussiennes ont été effetués sur la transformation de cations cyclopropyliques en cations allyliques. Les barrières d'activation sont toujours plus basses pour la mode conrotatoire que pour la mode disrotatoire. Il est peu évident que l'ouverture du cycle dépende que de la Symmetrie de la plus haute orbitale occupée.相似文献
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Aihara H Alston-Garnjost M Bakken JA Barbaro-Galtieri A Barnes AV Barnett BA Bengtsson H Blumenfeld BJ Bross AD Buchanan CD Chamberlain O Chien C Clark AR Cordier A Dahl OI Day CT Derby KA Eberhard PH Fancher DL Fujii H Fujii T Gabioud B Gary JW Gorn W Hadley NJ Hauptman JM Hofmann W Huth JE Hylen J Kamae T Kaye HS Kenney RW Kerth LT Koda RI Kofler RR Kwong KK Layter JG Lindsey CS Loken SC Lu X Lynch GR Madansky L Madaras RJ Maruyama K Marx JN Matthews JA Melnikoff SO Moses W Nemethy P 《Physical review letters》1985,54(4):270-273
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