全文获取类型
收费全文 | 9423篇 |
免费 | 1951篇 |
国内免费 | 3419篇 |
专业分类
化学 | 6529篇 |
晶体学 | 429篇 |
力学 | 637篇 |
综合类 | 338篇 |
数学 | 1481篇 |
物理学 | 5379篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 83篇 |
2022年 | 362篇 |
2021年 | 326篇 |
2020年 | 362篇 |
2019年 | 305篇 |
2018年 | 380篇 |
2017年 | 488篇 |
2016年 | 353篇 |
2015年 | 453篇 |
2014年 | 624篇 |
2013年 | 818篇 |
2012年 | 733篇 |
2011年 | 850篇 |
2010年 | 822篇 |
2009年 | 884篇 |
2008年 | 975篇 |
2007年 | 831篇 |
2006年 | 832篇 |
2005年 | 644篇 |
2004年 | 516篇 |
2003年 | 435篇 |
2002年 | 418篇 |
2001年 | 406篇 |
2000年 | 478篇 |
1999年 | 271篇 |
1998年 | 131篇 |
1997年 | 108篇 |
1996年 | 127篇 |
1995年 | 72篇 |
1994年 | 102篇 |
1993年 | 81篇 |
1992年 | 74篇 |
1991年 | 60篇 |
1990年 | 53篇 |
1989年 | 49篇 |
1988年 | 46篇 |
1987年 | 28篇 |
1986年 | 30篇 |
1985年 | 24篇 |
1984年 | 25篇 |
1983年 | 22篇 |
1982年 | 17篇 |
1981年 | 20篇 |
1980年 | 13篇 |
1979年 | 13篇 |
1978年 | 8篇 |
1975年 | 3篇 |
1964年 | 3篇 |
1959年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
181.
LI Mengqi MA He SHI Chao ZHANG Han LONG Saran SUN Wen DU Jianjun FAN Jiangli PENG Xiaojun 《高等学校化学研究》2021,37(4):925-933
Currently, chemotherapy is one of the most important treatment modalities for malignant tumors in the clinic, however, it exhibits some shortcomings, such as poor selectivity, limited efficacy and serious adverse effects. Therefore, synergistic therapy and accurate drug delivery at tumor sites become a promising strategy for achieving tumor eradication. Herein, a smart NIR fluorescence imaging-guided nanoliposome was fabricated by encapsulating a chemotherapeutic drug(doxorubicin, DOX), liposomes(L) and a near-infrared(NIR) photosensitizer(CY) to form L@CY@DOX, which could realize enhanced therapeutic efficacy of chemo-PDT in cancer therapy(PDT=photodynamic therapy). L@CY@DOX can induce mitochondrial apoptosis and produce severe toxicity at the cellular level, and L@CY@DOX can enrich in the tumor site, which significantly induces tumor death. In vitro and in vivo studies demonstrated that L@CY@DOX exhibited great antitumor efficacy compared with each one of these monotherapies, indicating that the combination of chemotherapy and PDT possessed potential development prospects and is anticipated in clinical application. 相似文献
182.
利用多齿席夫碱配体H2L(H2L=(E)-6-(羟甲基)-N′-((6-甲氧基吡啶-2-基)亚甲基)吡啶酰肼)与Ln(dbm)3·2H2O反应,通过溶剂热法,设计与构筑了 2例新的三核稀土配合物[Ln3(dbm)5(L)2(CH3OH)2]·CH2Cl2,其中 Ln=Pr (1)、Ho (2),Hdbm=二苯甲酰甲烷。单晶 X射线衍射分析表明:配合物 1与 2同构,其结构由 3个 Ln(Ⅲ)离子、5个二苯甲酰甲烷阴离子(dbm-)、2个席夫碱配体 L2-、2个配位的 CH3OH及 1个结晶 CH2Cl2分子组成。3个中心 Ln(Ⅲ)离子通过 4个 μ2-O原子相互连接,形成折线形的 Ln3核。生物活性研究表明,配体H2L、Ln(dbm)3·2H2O及配合物1和2均具有较好的抑菌活性。与配体H2L及Ln(dbm)3·2H2O相比较,稀土配合物具有更强的抑菌活性。此外,采用紫外光谱法、循环伏安法和荧光光谱法研究了配合物1和2与小牛胸腺DNA(ctDNA)之间的相互作用,结果表明配合物主要以插入键合的方式与ctDNA结合。 相似文献
183.
184.
YUAN Mengjia WANG Xia CHEN Long ZHANG Mingxing HE Linwei MA Fuyin LIU Wei WANG Shuao 《高等学校化学研究》2021,37(3):679-685
As a rising star among porous solid materials, covalent organic frameworks(COFs) with excellent properties including but not limit to facilely controllable structure, high porosity, and multi-chemical functionality represent significant potential for efficient 127Xe/85Kr capture and separation. In this study, through tuning the length of the organic ligands, two-dimensional(2D) COF mate-rials with identical connection group but different pore properties, denoted as ATFG-COF and TpPa-COF with AA-stacking model and TpBD-COF with AB-stacking model were synthesized and tested for Kr and Xe adsorption for the first time. Adsorption measurements indicate that the narrower pore apertures and higher porosity are conducive for COF materials to capture Xe and Kr. Furthermore, the Henry's constant, isosteric heat of adsorption(Qst), and ideal adsorbed solution theory(IAST) selectivity of ATFG-COF, the pore size of which is closest to the kinetic diameter of the Xe atom(0.41 nm) among 2D COF materials, were carried out based on the single component sorption isotherms. The results illustrate that the high isosteric heat values of Xe/Kr adsorption on ATFG-COF are 25 and 16 kJ/mol at room temperature, respectively. Henry's law predicts that the selectivity factor of Xe to Kr is 6.07, consistent with the adsorption selectivity(ca. 6) calculated based on the IAST. 相似文献
185.
186.
187.
在溶剂热条件下,以含卤素有机羧酸3-溴-吡啶-2,6-二甲酸(H2L)为配体,以硝酸钴、硝酸铜为金属源,合成了两例配合物:[Co(L′)3](1)和[Cu(L′)2]n(2)(HL′=5-溴-吡啶-2-甲酸),通过元素分析(EA)、X射线单晶衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TGA)进行结构表征。X射线单晶衍射结果表明,配体H2L在反应过程中发生脱羧现象,生成单羧酸配体5-溴-吡啶-2-甲酸。在配合物1中,每个Co(Ⅲ)都位于略微扭曲的八面体几何构型中,不对称单元中含有两个单核单元,单核单元通过C—H…O氢键形成三维超分子结构。配合物2的不对称单元中含有一个Cu(Ⅱ),两个脱质子的L′-配体,每个Cu(Ⅱ)都是六配位的,位于扭曲的八面体几何构型中。Cu(Ⅱ)由配体连接生成1D链结构,通过C—H…O氢键形成三维超分子结构。此外,研究了两例配合物的热稳定性能。 相似文献
188.
以处理后的脱硫石膏为原料,在H2SO4-H2O体系中以Cu(NO3)2为晶形控制剂采用水热法制备脱硫石膏晶须,探讨了Cu(NO3)2对脱硫石膏晶须生长的影响机理。结果表明:Cu(NO3)2对脱硫石膏有明显促溶作用,其中Cu2+可减小溶液中各离子的活度系数,使溶液中的Ca2+浓度增大。NO-3通过静电作用在Ca2+周围聚集并对SO2-4产生屏蔽作用,导致脱硫石膏继续溶解并使Ca2+和SO2-4的浓度处于相对稳定状态,有利于半水脱硫石膏晶体的形核与生长。此外,Cu2+还可在晶须的生长过程中选择性吸附在晶须表面,生成CuSO4,促进了脱硫石膏的结晶生长,最终在Cu(NO3)2用量为2.0%(质量分数)时制备的脱硫石膏晶须长径比约为73。 相似文献
189.
水溶性量子点纳米微球的制备、表征及其在生物检测中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
通过超声乳化(O/W)法, 在CdSe/CdS荧光量子点外包覆一层双亲性高分子外壳, 制得水溶性量子点纳米微球. 用荧光发射光谱(PL)和透射电子显微镜(TEM)等手段对产品进行了表征. 结果表明, 此种方法简单易行, 制得的量子点纳米微球(70 nm)具有良好的水溶性、稳定性以及较强的荧光发射强度. 用这种改性后的量子点标记的免疫球蛋白分子能够识别专一抗原, 因此这种纳米粒子将有望进一步应用于生物检测. 相似文献
190.
Fmoc保护氨基酸与Wang树脂的缩合反应 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了保护氨基酸、Wang 树脂取代度、树脂粒度、搅拌方式对Fmoc-氨基酸-Wang树脂连接效率的影响. 结果表明, 保护氨基酸分子量的大小会因产生不同的位阻而影响缩合反应的效率, 分子量越小缩合效率越高; Wang树脂的取代度较高时, 已缩合的氨基酸给后续保护氨基酸的缩合形成阻碍, 使缩合效率降低; 粒径较小和搅拌较好时, 对保护氨基酸的粒内外扩散有利, 可提高反应速度和缩合效率. 相似文献