大黄素联合5AzA-cdR对胰腺癌抑癌基因p16、RASSF1A去甲基化作用研究

目的研究大黄素是否可增强5AzA-cdR对胰腺癌Panc1细胞抑癌基因p16、RASSF1A的去甲基化作用。方法采用细胞增殖实验检测不同浓度大黄素对Panc1细胞的生长抑制情况,焦磷酸盐测序PCR（BSP）分别检测大黄素、5AzA-cdR及大黄素联合5AzA-cdR对Panc1细胞抑癌基因p16、RASSF1A甲基化状态的影响,并用荧光定量PCR（FQ-PCR）和Westernblot分别检测p16、RASSF1A及甲基转移酶DNMT1、DNMT3a在mRNA和蛋白水平的表达情况。结果大黄素以时间和浓度梯度依赖性抑制Panc1细胞生长。BSP结果显示大黄素具有微弱的去甲基化作用,5AzA-cdR具有一定程度的去甲基化作用,当两者联用时,去甲基化作用更加显著;FQ-PCR和Westernblot结果显示大黄素与5AzA-cdR联用时,p16、RASSF1A的表达水平均较空白对照明显增高（均P＜0.05）,DNMT1、DNMT3a的表达水平均较空白对照明显降低（均P＜0.05）。结论大黄素与5AzA-cdR联用可通过降低DNMT1和DNMT3a的表达水平来增强5AzA-cdR对胰腺癌抑癌基因p16、RASSF1A的去甲基化作用。     

Highly Enantio- and Diastereoselective Hydrogenation of Cyclic Tetra-Substituted β-Enamido Phosphorus Derivatives

Catalytic asymmetric hydrogenation of enamido phosphorus derivatives is one of the most efficient methods for the construction of chiral amino phosphorus products, among which the congested tetra-substituted substrates remains an unaddressed challenge. In this study, we utilize a commercially available Rh-Josiphos system for the efficient and stereoselective hydrogenation of a wide set of tetra-substituted cyclic β-enamido phosphonates/phosphine oxides, thus enabling access to chiral β-amino phosphorus compounds featuring two vicinal stereocenters. This protocol was broadly applicable to different ring systems possessing various phosphonate/phosphine oxide groups and further applied in the preparation of amino-phosphine ligands. DFT mechanistic explorations indicate that the C=C migratory insertion into Rh^III−H bond could be the rate- and stereo-determining step. The origins of stereoselectivity are revealed through distortion/interaction analysis, which is primarily regulated by distinguished dispersion interactions and steric repulsions.     

The Structural Determination of the Ozonides and Their Reaction with Stabilizel Phosphorus Ylides

The ozonides reacted with stabilized phosphorus ylides to give the α,β-unsaturated carbonylcompounds in high yield. The Z/E ratio is dependent on the substituent of the ozonide. Their possiblemechanism was described.     

光谱法研究2-(4-二甲氨基苯基)-5-氟-6-吗啉-1-氢-苯并咪唑与小牛胸腺DNA的相互作用

研究了2-(4-二甲氨基苯基)-5-氟-6-吗啉-1-氢-苯并咪唑(1)在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱,采用非线性最小二乘法得出分子1的三级加质子常数lgβ₁, lgβ₂, lgβ₃分别为4.96±0.03, 5.72±0.07和7.95±0.10。当pH 3.40时,分子1主要以一价离子状态存在,紫外-可见吸收光谱及荧光光谱表明该条件下分子与小牛胸腺DNA存在明显的相互作用,并得出分子1与DNA的结合常数K_b为(2.30±0.10)×104 mol-1·L。当分子浓度为10-8～1.2×10-6 mol·L-1时,荧光强度随DNA含量的增加而线性增强,分子1是一种潜在的测定DNA的定量试剂。     

拟圆周与交比

设(z_1,z_2,z_3,z_4)=((z_1-z_3)(z_2-z_4))/((z_1-z_4)(z_2-z_3))表示扩充复平面■~2上互不相同有序四点z_1,z_2,z_3,z_4的交比,利用交比刻画了圆周与拟圆周的几何性质,得到(1)■~2上的Jordan曲线Γ是圆周(或直线)当且仅当Γ上任意互不相同的有序四点z_1,z_2,z_3,z_4,满足|(z_1,z_4,z_2,z_3)| |(z_1,z_2,z_4,z_3)|=1; (2)■~2上的Jordan曲线Γ是拟圆周当且仅当存在常数c≥1,对Γ上任意互不相同的有序四点z_1,z_2,z_3,z_4,满足|(z_1,z_4,z_2,z_3)| |(z_1,z_2,z_4,z_3)|≤c．     

无 氧 条 件 下ＴｉＯ２ 薄 膜 界 面 光 催 化 反 应 的ＸＰＳ 研 究

设计利用X射线光电子能谱仪的高真空系统作为无氧条件下光催化反应和分析的场所,研究真空无氧环境和大气有氧环境中紫外光激发TiO2薄膜表面的光催化反应,并对无氧条件下TiO2薄膜降解亚甲基蓝进行初步探索.结果表明,在大气有氧和真空无氧条件下TiO2薄膜经紫外光照后,表面的化学组成和化学状态均发生了变化;在有氧环境中TiO2薄膜表面氧含量增加,而在无氧环境中TiO2薄膜表面氧含量减少.TiO2薄膜表面的吸附氧是维持无氧条件下光催化反应的重要原因,增加薄膜表面吸附氧的含量能提高TiO2薄膜在无氧环境中的催化活性.此外,无氧条件下TiO2薄膜降解亚甲基蓝光催化反应过程中,亚甲基蓝分子只是脱去了某个含氮的基团,生成了中间产物,而并没有完全降解.     

窄禁带半导体材料中共振缺陷态测量

运用量子电容谱测量技术，在窄禁带半导体材料InSb和HgCdTe价带和导带中分别发现了两个共振缺陷态．根据建立的实验模型研究了这些共振缺陷态的特性 关键词：     

基于变长度染色体混沌遗传算法的专用交通道优化

大型运动会要求主办方在规定时间内将相关人员从运动员村运送至指定比赛场馆.基于大城市日趋严重的交通拥堵,为满足运送时间的要求,通常在城市公共交通网络中设置专用交通道.但专用交通道的设置会对城市公共交通产生影响,最小化其对城市公共交通影响是专用交通道优化问题的关键.针对此类问题,在给出了改进的混合整数规划模型的基础上,提出了基于问题特性的变长度染色体混沌遗传算法,包括变长度染色体编码、混沌个体初始化、交叉操作、变异操作、适应度函数的计算和不可行解的惩罚、修复策略等.最后,以经典算例和随机生成算例对算法有效性进行了验证.     

液相色谱法同时测定维药蜀葵花中芦丁、槲皮素和山柰酚

维药是祖国医药学不可分割的组成部分。维药现代化,即利用现代技术研究维药的有效成分,是维药科学化、标准化、规范化、商品化和产业化的必经之路。本文建立了维药蜀葵花中有效成分芦丁、槲皮素和山柰酚的选择性提取方法,优化了高效液相色谱法(HPLC)同时测定这3种有效成分的分析条件。采用HC-C₁₈色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm)和甲醇-0.4%磷酸(50:50, v/v)流动相,在柱温30 ℃和流速1.00 mL/min的条件下实现了3种物质之间以及和干扰物之间的基线分离。维药蜀葵花中芦丁、槲皮素及山柰酚的线性范围分别为12.5~150 μg/mL (r=0.9998), 12.5~125 μg/mL (r=0.9999)及12.5~125 μg/mL (r=0.9988),加标回收率(n=5)分别为100.3%(RSD=1.1%)、97.60%(RSD=0.47%)、97.75%(RSD=0.71%)。该方法实现了同时测定维药蜀葵花中芦丁、槲皮素及山柰酚,为其他黄酮类物质的开发应用提供了科学依据,同时也可为其他维药分析提供借鉴。     

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱测定动物饲料中3种巴比妥类违禁药物

建立了超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-O-TOF-MS)快速检测动物饲料中违禁添加的巴比妥、苯巴比妥和异戊巴比妥3种药物的分析方法.样品经甲醇振荡提取,再用C18固相萃取柱净化处理后,采用UPLC-O-TOF-MS分析检测.在电喷雾负离子模式和飞行时间模式下,以20mDa为提取离子窗口,输入各化合物的精确...