全文获取类型
收费全文 | 29064篇 |
免费 | 6054篇 |
国内免费 | 11257篇 |
专业分类
化学 | 21770篇 |
晶体学 | 1190篇 |
力学 | 2163篇 |
综合类 | 1492篇 |
数学 | 4989篇 |
物理学 | 14771篇 |
出版年
2024年 | 61篇 |
2023年 | 232篇 |
2022年 | 937篇 |
2021年 | 979篇 |
2020年 | 927篇 |
2019年 | 888篇 |
2018年 | 861篇 |
2017年 | 1322篇 |
2016年 | 944篇 |
2015年 | 1417篇 |
2014年 | 1696篇 |
2013年 | 2306篇 |
2012年 | 2155篇 |
2011年 | 2529篇 |
2010年 | 2470篇 |
2009年 | 2790篇 |
2008年 | 2936篇 |
2007年 | 2678篇 |
2006年 | 2764篇 |
2005年 | 2394篇 |
2004年 | 1910篇 |
2003年 | 1337篇 |
2002年 | 1344篇 |
2001年 | 1545篇 |
2000年 | 1657篇 |
1999年 | 956篇 |
1998年 | 465篇 |
1997年 | 390篇 |
1996年 | 352篇 |
1995年 | 303篇 |
1994年 | 320篇 |
1993年 | 336篇 |
1992年 | 275篇 |
1991年 | 214篇 |
1990年 | 226篇 |
1989年 | 238篇 |
1988年 | 190篇 |
1987年 | 156篇 |
1986年 | 144篇 |
1985年 | 88篇 |
1984年 | 113篇 |
1983年 | 106篇 |
1982年 | 72篇 |
1981年 | 79篇 |
1980年 | 61篇 |
1979年 | 48篇 |
1978年 | 30篇 |
1977年 | 14篇 |
1965年 | 21篇 |
1959年 | 12篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 100 毫秒
901.
902.
基于二茂铁羧酸配体的镉配合物的合成及结构研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以二茂铁甲酸根FcCOO-(Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4))为主要配体,合成了3个新的配合物[Na2Cd( μ3-η2-FcCOO-)2(μ2-η2-FcCOO-)2(CH3OH)2]n (1)、[Cd(phen)(FcCOO-)(η2-FcCOO)(H2O)](phen=邻菲咯啉) (2)、[Cd(Det)(η2-FcCOO-)(FcCOO-)](H2O)2(Det=二乙撑三胺) (3)。测定了配合物的晶体结构。配合物1为单斜晶系,C2/c空间群,二茂铁甲酸根采用μ3-η2-FcCOO-和μ2-η2-FcCOO-的配位方式将Cd2+和Na+连接成一维无限链状结构。配合物2和3均为单核结构,单斜晶系,P21/c空间群,二茂铁甲酸根都采用 FcCOO-和η2-FcCOO-的方式配位。2中phen以双齿螯合形式配位,水分子参与配位,中心镉离子配位数为6。3中Det以三齿螯合形式配位,中心镉离子配位数也为6,但水分子未参与配位。 相似文献
903.
904.
为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件(0.15 mol·L-1 NaCl溶液)下, 应用多核(1H、13C和51V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH4[OV(O2)2{2-(2’-Pyri-dine)-Imidazole}]·4H2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基鄄咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用, 其从强到弱的顺序为咪唑≈4-甲基-咪唑>2-甲基-咪唑>组氨酸. 研究结果表明, 咪唑环上取代基团空间位阻对反应平衡产生较大影响,同时竞争配位的结果导致新的6 配位过氧物种[OV(O2)2L]-(L 为咪唑类配体)的生成, 当配体为4-甲基-咪唑和组氨酸时, 生成的则是一对异构体. 相似文献
905.
Ni2P/HZSM5上噻吩加氢脱硫性能研究 总被引:5,自引:1,他引:5
采用程序升温还原方法制备了Ni2P/HZSM5催化剂。用X射线衍射 (XRD)、低温N2吸附(BET)、扫描电镜(SEM)等技术对催化剂样品的物相、比表面积、形貌等性质进行了表征。在连续微反系统中测定了Ni2P/HZSM5催化剂对噻吩加氢脱硫催化活性;研究了Ni2P负载量、前驱体中Ni/P摩尔比对催化剂的物相及性能的影响,考察了空速、反应温度、反应压力等操作条件对催化剂上噻吩加氢脱硫性能的影响。实验结果表明,Ni2P/HZSM5催化剂对噻吩加氢脱硫反应具有较高的活性和稳定性。随着Ni2P负载量、前驱体中Ni/P摩尔比的增加,催化剂的活性和稳定性先升高后降低。反应温度和体积空速对Ni2P/HZSM5催化剂的噻吩加氢脱硫性能有较明显的影响,反应压力和进料氢油比的影响相对较小。 相似文献
906.
自从1963年爆炸法合成纳米金刚石[1]以来,纳米金刚石已在科研和工业领域得以广泛应用.但是工业合成的纳米金刚石粉由于其工艺的限制存在一些杂质,其中主要包括纳米石墨、非晶碳和爆炸过程中产生的金属离子.因此,在实际科研工作前对纳米金刚石粉进行纯化处理就显得十分重要,以往的研究表明不同的处理方法各有利弊[2].在以下的研究中,我们采用盐酸消解的方法对商业购买的纳米金刚石粉进行纯化处理,通过对比纯化处理前后的IR、Raman以及ICP表征,分析讨论了酸处理方法的纯化效果. 相似文献
907.
Pt电极上吸附原子对仲丁醇电催化氧化性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了HClO4溶液中仲丁醇在Pt电极及以Sb和S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的电催化氧化过程 .从电极表面质量变化可以看出 ,仲丁醇的氧化与电极表面的氧物种有着极其密切的关系 .Pt电极表面Sb吸附原子可在较低的电位下吸附氧 ,明显提高仲丁醇的氧化活性 .与Pt电极相比 ,Sb吸附原子修饰的Pt电极使仲丁醇氧化的峰电位负移约 10 0mV .相反 ,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种 ,抑制仲丁醇的氧化 .从电极表面质量变化提供了吸附原子电催化作用的数据 相似文献
908.
聚丙烯表面接枝PNIPAAm膜Ⅰ.光接枝反应和表面形态结构研究 总被引:4,自引:0,他引:4
以氧杂蒽酮或二苯甲酮为引发剂 ,通过紫外光引发表面接枝聚合的方法在聚丙烯薄膜表面引入了具有温度敏感特性的聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm)接枝聚合物层 .提高紫外光强度和接枝反应温度均有利于接枝率增大 ,而单体浓度对接枝率的影响存在最佳值 ,为 0 1 8mol L .在引发剂预浸渍引发接枝和休眠基引发接枝这两种方式中 ,后者能够实现更高的接枝率 .红外光谱 (FTIR)、X射线光电子能谱化学分析 (ESCA)和扫描电子显微镜 (SEM)等对接枝层组成的表征结果证实了接枝层的存在 .在不同温度下 ,接枝膜的FTIR谱图中酰胺I带和酰胺II带特征吸收峰发生位移 ,表明它具有温度敏感特性 .同时 ,SEM研究发现由于接枝膜的温度敏感特性而导致的球状表面形态结构 相似文献
909.
910.
OUH体系的结构和分析势能函数 总被引:3,自引:0,他引:3
采用密度泛涵B3LYP方法优化出了OUH分子的各种结构,确定了最稳定构型和离解能,以及它们的谐性力常数,并导出双原子分子UH,UO的Murrell-Sorbie势能函数及其光谱数据。采用多体项展式方法,导出OUH(X^4A')基态分子的分析势能函数,获得OUH(X^4A')体系的势能面,考察了这个势能函数的基本性质,正确地复现出OUH分子的平衡结构特征,结果表明:U+OH,O+UH,H+UO的反应均为无阈能的放热能反应。为进一步探讨OUH体系的反应动力学过程打下了基础。 相似文献