Conditions for sulfite stabilization and determination by ion chromatography

The efficiencies of three groups of potential sulfite-stabilizing compounds were found to be in the order: carbonyls > alcohols = saccharides. A mole ratio of 1:1 between formaldehyde and sulfite was sufficient for stabilizing a sulfite solution for at least 72 h. The lower stabilizing efficiencies of the alcohols and saccharides examined could be compensated by using large excesses of these compounds. For example, if a 100-fold excess of glycerol over sulfite was used, the recovery of sulfite was 96% after 72 h compared with only 40% without addition of stabilizer. During separations by ion chromatography, almost no oxidation of the sample occurs provided the sample solution is directly injected into a deaerated eluent. For formaldehyde, the peak heights were found to depend on the molar ratio of the stabilizer to sulfite as well as on the concentration of sulfite. This effect was not found for the other stabilizers tested.     

Extension of a crack by a shear wave

Zusammenfassung Eine ebene, unstetige, horizontal polarisierte Schubwelle breitet sich in einem brüchigen elastischen Material aus, das einen Riss enthält. In dieser Arbeit werden die Bedingungen für den Rissfortschritt untersucht, nachdem die ankommende Welle durch den Riss gebeugt wurde. Die Untersuchung besteht aus zwei Teilen. Im ersten Teil werden die Teilchengeschwindigkeiten und Schubspannungen in der Ebene des Risses infolge Beugung der Schubwelle bestimmt. Es wird dabei angenommen, dass der Riss sich sofort, oder kurz nachdem die Wellenfront die Risskante getroffen hat, mit beliebiger Geschwindigkeit ausbreitet. Im zweiten Teil wird die Energiegleichung als Kriterium für den Rissfortschritt benützt. Es wird gezeigt, dass in einem ursprünglich ungestörten Material der Riss sich nur dann sofort ausbreitet, wenn die Schubspannung eine Quadratwurzelsingularität an der Wellenfront zeigt. Wenn die Schubspannung an der Wellenfront kontinuierlich ist, dann beginnt der Rissfortschritt, kurz nachdem die Risskante getroffen wird. In einem statisch vorgespannten Material, das einen Riss enthält, kann der Rissfortschritt sofort einsetzen, wenn der Spannungsfaktor gross genug ist.

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This work was supported by the Advanced Research Project Agency of the U.S. Department of Defense through the Northwestern University Materials Research Center.     

A semiempirical MO study of the electronic structure and excited states of the Tris(2,2′-bipyridyl)Iron(II) and Tris(glyoxal-Bis-N-methylimine)iron(II)Ions

A semi-empirical SCF-MO method, the PEEL method, has been applied in an investigation of the electronic structure and excited states of two iron compounds, [Fe(II)-(GMI)₃]⁺⁺ and [Fe(II)-(bipy)₃]⁺⁺.The electronic absorption spectra have been recorded. The calculations show that it is necessary to account for the trigonal distortion and the covalency in order to explain these spectra quantitatively. Mössbauer measurements have also been performed. The calculated electronic population of the iron is in accord with Mössbauer isomer shift data, indicating that a realistic electron distribution has been obtained by the PEEL method.

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Zusammenfassung Eine semiempirische SCF-MO-Methode, die PEEL-Methode, wurde zur Untersuchung der Elektronenstruktur sowie von angeregten Zuständen der beiden Eisenverbindungen [Fe(II)-(GMI)₃]⁺⁺ und [Fe(II)-(bipy)₃]⁺⁺ angewendet.Die elektronischen Absorptionsspektren wurden aufgenommen. Die Berechnungen zeigen, daß die trigonale Verzerrung und die Kovalenz berücksichtigt werden müssen, um die Spektren quantitativ zu erklären. Mössbauer-Messungen wurden ebenfalls durchgeführt. Die berechnete Elektronenverteilung am Eisenatom ist in Übereinstimmung mit den Daten der Isomerenverschiebung der Mössbauer-Messungen, wodurch gezeigt wird, daß mit der PEEL-Methode eine realistische Elektronen-Verteilung erhalten wurde.

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Résumé Une méthode SCF-MO semi-empirique, la méthode PEEL, a été appliquée à une étude de la structure électronique et des états excités de deux composés ferreux: [Fe(II)-(bipy)₃]⁺⁺ et [Fe(II)-(GMI)₃]⁺⁺. Les spectres d'absorption électronique ont été enregistrés. Les calculs montrent qu'il est nécessaire de rendre compte de la distorsion trigonale et de la covalence pour expliquer ces spectres quantitativement.Des mesures de l'effet Mössbauer ont aussi été effectuées. La population électronique calculée du fer est en bon accord avec les données sur le déplacement isomérique de Mössbauer, ce qui indique que la méthode PEEL fournit une distribution électronique réaliste.

     

Empirical bounds for ruin probabilities

We consider the classical model for an insurance business where the claims occur according to a Poisson process and where the distribution for the cost of each claim fulfills Cramér's tail-condition. Under these conditions Lundberg's constant R is of fundamental importance for ruin calculations.We derive estimates of R, based on an observation of the insurance business and investigate the statistical properties of those estimates. We further derive bounds and confidence intervals for ruin probabilities.     

1-Aryl-6-azauracile, 7. Mitt.: Herstellung einiger funktioneller Derivate der 1-Phenyl-6-azauracil-5-carbonsäure

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird die Herstellung des Chlorids (1), von Estern (2a, 2b), Amiden (3a-3g), des N-Hydroxyamids (3h) und Hydrazids (3i) der 1-Phenyl-6-azauracil-5-carbonsäure beschrieben.     

Gauge fields,BRS symmetry and the Casimir effect

The canonical quantization of the photon field in covariant gauge is studied in the presence of static boundaries, on which the field satisfies either “bag” or superconductor boundary conditions. The inclusion of the Fadeev-Popov ghost fields is found to be essential for agreement with Coulomb gauge calculations of the Casimir energy.