高速逆流色谱分离制备马比木中的三个喜树碱类成分

采用高速逆流色谱技术从马比木粗提物中快速分离制备喜树碱类化学成分。通过高效液相色谱测定各溶剂系统的分配系数,获得较好的分离条件。溶剂体系为:V(氯仿):V(正己烷):V(甲醇):V(水)=6:6:5:4,上相(水相)为固定相,下相(有机相)为流动相,正相洗脱;进样质量浓度:2.25 mg/mL;进样体积:20 mL;流速:2.0 mL/min;转速:800 r/min,从马比木粗提物中一次分离制备出3种单体成分。其结构经HPLC,UV,IR,ESI-MS和NMR确认和分析,分别为10-羟基脱氧喜树碱(1)、10-甲氧基喜树碱(2)和喜树碱(3),纯度分别为98.3%,99.3%,99.0%。     

三种席夫碱聚集荧光增强性质及构效关系的研究

通过水杨醛和苯二胺反应合成了三种具有聚集荧光增强性质的分子,运用1H-NMR对其结构进行了表征。在乙醇-水混合溶液中采用荧光光谱法进行了聚集荧光增强性质的测试,结果表明,三种分子均具有聚集荧光增强性质,构效关系不同,对分子识别能力也不同。在水溶液中,水杨醛能够与对苯二胺原位形成具有聚集荧光增强性质的席夫碱,实现了对苯二胺原位识别;而N,N'-二水杨醛缩间苯二胺却表现出对金属Zn2+选择性检测。     

三(4-硝基苯基)甲醇及其氯化物的合成与表征

以三苯甲烷为原料,经硝化、氧化和氯化三步反应合成了三(4-硝基苯基)甲烷(TNPM),三(4-硝基苯基)甲醇(TNPMO)和三(4-硝基苯基)氯甲烷(TNPMCl)等一系列三芳基甲烷类化合物.三苯甲烷经混酸硝化制备TNPM;然后经CrO3/冰醋酸氧化生成TNPMO,最后与乙酰氯反应得到TNPMCl.各步产物的结构经核磁共振与红外光谱进行了表征.     

溶剂热法制备磷掺杂碳纳米管作为氧气还原和氧气析出反应双功能电催化剂的研究

对氧气还原(ORR)和氧气析出(OER)反应都具有催化活性的双功能催化剂在金属-空气电池中起着关键作用.本文通过溶剂热反应,一步原位合成了磷掺杂碳纳米管(P-CNT).旋转环盘电极测试表明磷掺杂能够明显提高碳纳米管的催化活性,P-CNT在碱性电解质中对ORR和OER都具有优异的催化活性.P-CNT对ORR的催化还原为近4电子反应,可与商业催化剂Pt/C(20 wt%)相比;而其对OER的催化活性则高于Pt/C(20 wt%).此外,P-CNT的长期稳定性优于Pt/C(20 wt%).P-CNT对ORR和OER的高催化活性和稳定性主要归因于磷对碳的掺杂以及磷与碳间强的化学键合.     

N-取代芳酰氨基-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲的合成与生物活性测定

从5-氟代苯基-2-呋喃甲酸出发, 经酰化、异硫氰酸酯化, 再与取代芳酰肼反应合成了20个未见文献报道的N-取代芳酰氨基-5-氟代苯基-2-呋喃甲酰硫脲. 目标产物的结构经IR, ¹H NMR和元素分析测定确证. 初步生物活性测试表明, 部分化合物对棉花枯萎病、黄瓜灰霉病、苹果轮纹病和棉花炭疽病有较好的选择性杀菌活性; 部分目标化合物有较好的除草活性.     

N-(4-甲基苯甲酰氨基) N’-[5-(2-三氟甲基苯基)-2-呋喃甲酰硫脲的合成、晶体结构测定与生物活性测定

本文首次合成标题化合物N-(4-甲基苯甲酰氨基)-N’-[5-(2-三氟甲基苯基)-2-呋喃甲酰硫脲。化合物(C21H16F3N3O3S, Mr = 447.43)单晶经测定为单斜晶体,空间群为P -1。在晶体中,存在一些分子内和分子间的相互作用,分子间还有C—H···π 的相互作用,这可能导致晶体更稳定的原因。目标产物的结构经IR, H NMR和元素分析测定确证。初步生物活性测试表明,部分化合物对棉花枯萎病、黄瓜灰霉病、苹果轮纹病和棉花炭疽病有较好的选择性杀菌活性;部分目标化合物有较好的除草活性。     

维修中心参与回收时闭环供应链的定价决策及回收模式选择

维修中心参与回收是闭环供应链研究面临的新情境。本文将维修中心可以免费获得零部件的情形考虑进来, 分别给出了回收商单回收渠道模式、回收商与第三方维修中心双回收渠道模式, 在此基础上深入研究了两种模式下闭环供应链的定价决策及回收模式选择问题。结果表明:两种模式下, 官方维修中心免费获得零部件数量的增加都会对制造商利润产生积极影响, 但不会对其回购价产生影响; 双回收渠道模式下, 第三方维修中心免费获得零部件数量的增加会使制造商的回购价降低, 使其利润增加。从有偿回收产品总数量最大化的角度来看, 当第三方维修中心免费获得零部件的数量较低且两种渠道之间的竞争程度较高时, 应该选择双回收渠道模式。从制造商利润最大化的角度来看, 模式选取决策与两种模式下官方维修中心免费获得零部件数量的相对大小有关。     

对数正态分布的VAR数学模型及其计算

VaR(Value at Risk)是一种以规范的统计技术来度量市场风险的新标准,目前在金融数学领域被广泛使用,它是指在正常的市场条件和给定的置信度下,在给定的持有期间内,测度某一投资组合所面临的最大的潜在损失的数学方法.传统的VaR计算方法在计算开放式基金时,可能存在着低估风险的情况.着重论述了VaR模型的数学原理以及该模型的计算方法,运用对数正态分布假设来评估开放式基金的风险,以验证其结果是否更加接近实际风险值.     

Synthesis, Crystal Structure and Catalytic Behavior of 1-Ethyl-3-benyl-imidazolyl Tetranuclear N-Heterocyclic Carbene Silver Bromide

The title complex [Ag(carbene)2]2[Ag2Br4] has been synthesized by the reaction of Ag2O with 1-ethyl-3-benyl-imidazolium bromide in DMSO at room temperature, and characterized by elemental analysis, 1H NMR and single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in triclinic, space group P with a = 10.1597(10), b =11.0646(11), c = 13.0245(14) , α = 102.230(2), β = 90.606, γ = 113.9250(10)o, V = 1300.3(2) 3, Mr = 748.06, Z = 2, Dc = 1.911 g/cm3, μ(MoKα) = 4.60 mm-1 and F(000) = 728. The structure was refined to R = 0.0316 and wR = 0.0835 for 3744 observed reflections with I > 2σ(I). The title compound crystallizes as a centrosymmetric tetranuclear compound. One half of the molecule comprises the asymmetric unit of the structure. The Ag(1) atom is nearly linear or T-shaped when the Ag(1)-Ag(2) interaction is taken into consideration, which is bi-coordinated by two carbene carbon atoms. The Ag(2) atom adopts tetrahedral geometry. The catalytic behavior of the title complex has been investigated, and the results indicate it has a highly catalytic activation for L-lactide polymerization.     

在线预还原-氢化物发生-原子荧光光谱法测定尿液中总无机砷

自行设计并制作了一种在线自动还原装置用于将尿样中可能存在的无机砷从砷(Ⅴ)还原砷(Ⅲ)。为使砷(Ⅴ)还原至砷(Ⅲ),将尿样4.8mL与1.2mL混合还原剂(每升溶液中含硫脲100g及抗坏血酸50g)混合后在反应器中于70℃加热2min。分取此溶液1.5mL与20g.L-1硼氢化钾溶液(溶于5g.L-1氢氧化钠溶液中)2.0mL,在氢化物发生器中反应生成AsH3,然后由载气(氩气)带至原子化器中,并进行原子荧光检测,所制的在线还原器及测定砷的方法已应用于儿童尿样中无机砷的测定,并在这些样品的基础上用标准加入法做回收试验,测得回收率在90.2%～102.6%之间。