甲酰胺溶剂中溶质间的过量Gibbs自由能相互作用参数

利用气液色谱方法测定了２９８．１５Ｋ时若干非电解质溶质在甲酰胺－乙酰胺、甲酰胺－尿素、甲酰胺－高氯酸钠固定液中的保留参数，采用ＭｃＭｉｌａａｎ－Ｍａｙｅｒ理论，将溶液热力学过量性质与溶液中粒子的对相互作用，参相互作用参数相联系，利用热力学方法求得了溶质的保留参数与Ｇｉｂｌｓ自由能相互作用参数的关系，并就溶质－溶质间的相互作用及溶剂性质的影响进行了讨论。     

纳米尺寸氧化铝的红外光谱研究

用改进的溶胶-凝胶法制备了均一粒径的纳米尺寸Al~2O~3样品,在相同仪器条件下测得红外光谱。研究了烧结温度、反应物前驱体的pH值和分散介质对IR谱的影响。结果表明,纳米氧化铝IR谱的峰值、强度和带宽有规律变化与制备因素、颗粒尺寸及结构有关。当粒径变小处于表面的原子数增多时,与Al~2O~3纵向声子跃迁有关的谱带强度有增强趋势。     

载Na胜利褐煤热解过程中氮的迁移转化

采用具有流化床/固定床特征的石英反应器进行不同Na负载量的胜利褐煤热解实验,考察不同Na负载量对煤热解过程中氮迁移的影响。用紫外可见分光光度计分析气相的NH_3和HCN,用X光电子能谱仪(XPS)表征固体半焦中有机氮的存在形式。结果表明,低温热解时,增加Na的含量对煤中氮转化为NH_3起促进作用;高温热解时,Na抑制煤中氮转化为NH_3。Na对煤中氮转化为HCN表现为抑制作用,这种影响规律不随温度而变化。载Na量增加降低半焦氮含量,促进半焦中季氮的生成,但这种影响在低温时不明显。     

溶剂热后处理对石墨相氮化碳光化学固氮产氨性能的影响

In this work, graphitic carbon nitride (g-C₃N₄) with large surface area and many nitrogen vacancies was synthesized by introducing ionic liquid[Bmim]Br as a solvent into the solvothermal post-treatment. X-ray diffraction (XRD), N₂ adsorption, scanning electron microscopy (SEM), UV-Vis spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), electron paramagnetic resonance (EPR), temperature-programmed desorption of N₂ (N₂-TPD), and photoluminescence (PL) spectroscopy were used to characterize the prepared catalysts. The morphology of the as-prepared g-C₃N₄ was markedly changed from an orderless layered structure to nanoparticles with a uniform size distribution of around 30-40 nm after the introduction of[Bmim]Br, leading an increase in surface area from 8.6 to 37.9 m²·g^-1. N₂-TPD, photoluminescence spectra, and density functional theory (DFT) simulations indicated that the nitrogen vacancies not only trapped the photogenerated electrons to enhance their separation rate, but also served as active sites for the adsorption and activation of N₂ molecules. The increased surface area of the as-prepared g-C₃N₄ meant that more nitrogen vacancies were exposed on the surface, leading to a markedly promoted nitrogen photofixation ability. The possible reaction mechanism is proposed.     

具有抑菌活性的氮杂环铅配合物的合成、结构及构效关系

采用溶液法,在室温条件下合成了2种结构不同的金属铅配合物[Pb(phen)(NO_3)(H_2O)]NO_3(1),[Pb(phen)_2(NO_3)]NO_3(2)(phen=1,10-菲咯啉),并通过元素分析、红外光谱及X射线单晶结构分析对配合物1和2进行了表征。在配合物1中,中心金属Pb(Ⅱ)为四配位,为扭曲的四面体几何构型;在配合物2中,中心金属Pb(Ⅱ)为六配位,形成扭曲的八面体几何构型。配合物1通过分子间氢键形成1D链状超分子结构,而2通过分子间氢键连接形成3D超分子网络结构。配合物1和2对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有较强抑制作用,配合物2的抑制作用优于配合物1,而且浓度越大,抑制作用越强。     

吸电子基团调控苯基喹啉类铱配合物的合成及光物理性能

以2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体,2,4-二取代基苯基-4-甲基喹啉(2,4-2R-mpq)为主配体,在主配体中苯基的2位和4位同时引入氟(F)、甲氧基(MeO)或三氟甲基(CF₃),合成出3个铱磷光配合物(2,4-2R-mpq)₂Ir(tmd)(R=F (1)、MeO(2)、CF³(3))。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和分子结构。通过紫外可见吸收光谱、光致发光光谱和理论计算对配合物的光物理性能进行了研究。结果表明：3个配合物的晶体均为三斜晶系,空间群均为■,呈稍微扭曲的八面体构型。配合物1、2和3在溶液状态下的发射波长分别为570、582和604 nm,溶液中量子产率分别为96%、80%和80%。在主配体中苯基的2位和4位同时引入F或MeO,配合物电子云发生聚集,而引入CF₃,配合物的电子云分散。与配合物3相比,配合物1和2的发射波长发生了显著的蓝移。     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法工作参数对灵敏度和氧化物干扰的实验研究

电感耦合等离子体质谱仪作为无机元素分析最重要的仪器,在生产科研发挥着关键的作用。通过测定过程中改变电感耦合等离子体质谱仪的仪器工作条件实验,得出功率、雾化气流量、氦气流量和采样深度对灵敏度和氧化物的产率产生较大的影响,而改变扫描次数、驻留时间、冷却气流量和辅助气流量等条件,各元素的灵敏度和氧化物的产率基本无变化。采用氢氟酸-高氯酸-硫酸-硝酸-盐酸来消解样品,选择仪器的最佳条件,得出La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和Y的方法检出限分别为0.01、0.01、0.003、0.02、0.004、0.002、0.004、0.001、0.004、0.001、0.003、0.001、0.002、0.001和0.03ng/g。三个标准物质的稀土元素方法精密度均小于6.0%,经多个标准物质进行验证,所测稀土元素相对误差基本都小于10%,满足多目标地球化学样品测试的精密度和准确度要求。     

Pickering双乳液法制备分子印迹聚合物分离分析玉米中的硝磺草酮

该文采用Pickering双乳液法,以硝磺草酮为模板分子、甲基丙烯酸甲酯为功能单体、木质素为稳定粒子制备分子印迹聚合物,并对其进行傅里叶红外光谱、扫描电镜、X射线衍射与接触角表征,同时探究了该聚合物对硝磺草酮的静态吸附、动态吸附和选择性吸附。Scatchard分析表明：合成的聚合物对硝磺草酮的结合方式有两种,最大表观吸附量（Qmax）和平衡离解常数（Kd）分别为Qmax1 = 32.31 mg/g,Kd1 = 116.28 mg/L;Qmax2 = 89.99 mg/g,Kd2 = 413.22 mg/L。动力学测定结果显示：该聚合物对硝磺草酮的吸附符合准二级动力学模型。将制备得到的分子印迹聚合物作为基质固相分散的分散剂萃取分离玉米中的硝磺草酮。最佳萃取条件为分子印迹聚合物与样品的质量比3∶2;研磨时间10 min,淋洗剂2 mL 20%甲醇水溶液,洗脱剂5 mL 5%乙酸乙腈。最佳条件下,硝磺草酮的检出限为0.018 μg/g,回收率为97.0%～98.4%,相对标准偏差（RSD）为0.70%～5.6%。该研究分析时间短、有机溶剂用量少,且提高了选择性和分析效率。     

脂溶性金属酞菁衍生物在介孔分子筛中的封装及其催化性质研究

采用浸法将钴酞菁衍生物组装进入介孔分子筛MCM－41中,通过XRD、UV－Vis紫外漫反射光谱,热分析、Raman光谱和N2吸附等方法对组装体进行了表征,并研究了共对硫醇氧化性能,结果表明,与体相钴酞菁衍生物相比,组装体具有优良的催化性能。     

非均相酯交换法合成碳酸二甲酯的研究

碳酸二甲酯 (ＤＭＣ)作为环境友好的汽油添加剂和有机合成中间体 ,其合成方法近年来受到了广泛的重视[1] 。从碳酸丙烯酯 (ＰＣ)和甲醇经酯交换合成ＤＭＣ ,由于过程简单 ,且可以生成二元醇 ,因而是颇具竞争力的方法。酯交换反应一般以碱金属氢氧化物、碳酸盐、醇盐作为催化剂。但因其为均相反应 ,给催化剂的分离与重复使用造成困难。近年来 ,有关固体催化剂用于酯交换反应的报道逐渐增多 ,如季铵官能团树脂、阴离子交换树脂、过渡金属氧化物、聚合物负载三苯基膦、Ａ型分子筛、ＴＳ -分子筛。但是 ,因树脂热稳定性差、分子筛酯交换活性低、…