钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸Suzuki-Miyaura偶联反应中配体对产物选择性调控的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)计算,我们研究了钯催化2-溴-1,3,5-三甲基苯和异丙基硼酸发生Suzuki-Miyaura偶联反应的机理,并考察了催化剂中的膦配体对产物选择性的影响.计算结果表明,反应机理主要包含3个步骤,涉及氧化加成、转金属化和还原消除.与没有碱基和水参与的反应相比,转金属化步骤在K_3PO_4和水的辅助下更容易发生.根据Shaik等提出的能量跨度模型, 5c是反应的决速中间体,还原消除步骤中生成产物的过渡态是反应的决速过渡态,并决定了反应产物的选择性.此偶联反应能够生成3种产物,理论计算表明, product-1是主要产物,product-2和product-3是次要产物,这与实验的数据是一致的.进一步计算表明,采用大配体钯催化剂可以抑制异构化和还原副反应,有利于生成期待的产物product-1.     

椭圆柱壳链的波形弥散特性研究

椭圆柱壳链可以引起波形弥散，从而可以调控应力波的传播.本文通过3D打印、冲击测试、细观有限元模拟和理论分析，研究了在质量块冲击加载下，单胞纵横比、冲击质量和速度对椭圆柱壳链中弹性波传播弥散行为的影响.结果表明，冲击过程中，椭圆柱壳链结构中的速度峰值随着波传播逐渐减小，纵横比越大或冲击质量越小，速度峰值衰减越剧烈，而冲击速度对椭圆柱壳链的波形弥散行为几乎无影响.相关研究对新型波形控制器的设计和精确有效地调控弹性波传播具有重要意义.     

UV–visible spectral characterization and density functional theory simulation analysis on laser-induced crystallization of amorphous silicon thin films

The effect of laser energy density on the crystallization of hydrogenated intrinsic amorphous silicon （a-Si：H） thin films was studied both theoretically and experimentally. The thin films were irritated by a frequency-doubled （λ= 532 nm） Nd：YAG pulsed nanosecond laser. An effective density functional theory model was built to reveal the variation of bandgap energy influenced by thermal stress after laser irradiation. Experimental results establish correlation between the thermal stress and the shift of transverse optical peak in Raman spectroscopy and suggest that the relatively greater shift of the transverse optical （TO） peak can produce higher stress. The highest crystalline fraction （84.5%） is obtained in the optimized laser energy density （1000 mJ/cm2） with a considerable stress release. The absorption edge energy measured by the UV- visible spectra is in fairly good agreement with the bandgap energy in the density functional theory （DFT） simulation.     

离子选择性电极测定岩石矿物中的氯

用离子选择性电极法测岩石中的Ｃｌ＾－，相对误差不大于５．０％，处理成溶液后的检出限为１．５＊１０＾－６ｇ／ｍＬ。     

应用模糊综合评判方法优选卫星油田潜力低产低效井

油田进入特高含水开发期后,低产低效井数成逐年上升的趋势,如何识别低产低效井已经成为油田特高含水期高效开发的一个重要问题.借助模糊数学和系统工程层次分析原理,考虑到影响油井产能因素的复杂性和不均衡性,将各因素按其在不同层次上对事物的影响程度分类,然后确定各因素最终的权重,形成了一套优选低产低效井的模糊综合评判方法.现场实际应用表明,方法可以提高现场的工作效率和选井的客观性、准确性.     

磷酸铁沉淀过程八种金属的固液分配规律研究

以废旧LiFePO₄正极粉脱锂后的磷铁渣为原料，经磷酸溶出、液相氧化沉淀制备磷酸铁，并系统研究八种微量金属在磷酸铁沉淀过程的分配规律。有价金属在固液相中有不同的分配关系，其中，镁、钙、锰、钴、镍、锌的沉淀率低于15%，基本保留在液相中；铜、铝的沉淀率分别为约20%和33%，部分与磷酸铁共沉淀。溶解沉淀平衡分析表明，微量元素的初始沉淀pH值高于磷酸铁，易保留在液相中，这有利于磷酸铁的精细化制备。     

2022年物理科学一处评审工作综述

<正>2022年度国家自然科学基金评审工作已经结束,文章对物理科学一处本年度申请和资助项目情况进行了统计分析,将一年来的评审工作结果向科技界汇报。同时,对申请和资助过程中一些新政策、新动向以及碰到的一些新情况、新问题进行归纳和总结,供广大科研人员参考。物理科学一处各项工作得到科技界专家们的大力支持,在此向支持我们工作的专家们表示衷心感谢！     

托卡马克理想导体壁与磁流体不稳定性

为了探索等离子体磁流体力学(MHD)不稳定性的导体壁效应以及壁设计思想,研究了基于HL-2A托卡马克偏滤器位形的、自由边界和多种形式的理想导体壁条件下的等离子体MHD不稳定性与装置MHD运行β极限.在稳定性计算中,考虑的是n=1扭曲模,该模对托卡马克等离子体MHD不稳定性有决定性的影响.研究着眼于验证多种形状导体壁抑制内、外扭曲模的有效性,观察运行β极限的变化,并讨论分析相关物理.研究发现在离等离子体适当距离处放置一个理想导体壁,可有效抑制外扭曲模.在壁与等离子体表面的平均距离相同、且足够小的条件下,圆截面壁并不一定是最佳选择,设置一个经过优化的多边形导体壁能更有效地抑制MHD不稳定性,它使本装置的理想MHD运行β极限β_N提高到2.73,比自由边界条件下(即假设壁设置在无穷远处的)装置的运行β极限值(～2.56)提高了约6.5%.这暗示需要根据有拉长、有变形的等离子体的极向截面形状,优化制作一个离等离子体表面平均距离尽可能近的多边形导体壁,才能取得抑制外扭曲模、提高β极限的最佳效果.     

超快电子衍射技术及其应用

时间和空间上实时观测原子运动对于自然科学研究有着非常重大的意义, 而超快电子衍射(UED)技术同时具备飞秒激光脉冲的高时间分辨特性和电子衍射技术的高空间特性, 可以为实时观测原子级分辨尺度物质的结构变化提供一种有效工具. 本文综述了超快电子衍射技术的发展历史、实验方法以及相关应用, 并且展望了超快电子衍射技术未来的发展.