全文获取类型
收费全文 | 1983篇 |
免费 | 439篇 |
国内免费 | 616篇 |
专业分类
化学 | 1230篇 |
晶体学 | 72篇 |
力学 | 135篇 |
综合类 | 79篇 |
数学 | 508篇 |
物理学 | 1014篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 63篇 |
2022年 | 86篇 |
2021年 | 49篇 |
2020年 | 61篇 |
2019年 | 66篇 |
2018年 | 82篇 |
2017年 | 65篇 |
2016年 | 72篇 |
2015年 | 60篇 |
2014年 | 146篇 |
2013年 | 109篇 |
2012年 | 126篇 |
2011年 | 132篇 |
2010年 | 129篇 |
2009年 | 128篇 |
2008年 | 124篇 |
2007年 | 123篇 |
2006年 | 118篇 |
2005年 | 111篇 |
2004年 | 101篇 |
2003年 | 74篇 |
2002年 | 79篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 50篇 |
1999年 | 73篇 |
1998年 | 55篇 |
1997年 | 55篇 |
1996年 | 41篇 |
1995年 | 47篇 |
1994年 | 40篇 |
1993年 | 43篇 |
1992年 | 40篇 |
1991年 | 39篇 |
1990年 | 32篇 |
1989年 | 37篇 |
1988年 | 44篇 |
1987年 | 30篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 23篇 |
1984年 | 29篇 |
1983年 | 23篇 |
1982年 | 19篇 |
1981年 | 11篇 |
1980年 | 9篇 |
1979年 | 6篇 |
1965年 | 10篇 |
1963年 | 8篇 |
1957年 | 5篇 |
1951年 | 4篇 |
排序方式: 共有3038条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
102.
基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下计算[CuIIGdIII{pyCO(OEt)py C(OH)(OEt)py}3]2+及3d-Gd异金属配合物的磁耦合常数,结果表明,PBE0/TZVP(Gd为SARC-DKH-TZVP)水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuII、GdIII与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要由GdIII的4fz3、4fz(x2-y2)轨道、CuII的3dx2-y2轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心CuII离子以自旋离域作用为主,GdIII离子以自旋极化作用为主,顺磁中心CuII自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心GdIII的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中,随着MII离子未成对电子的增加,顺磁中心间自旋密度平方差越大,顺磁中心MII和GdIII之间的反铁磁性贡献越大,其磁耦合常数越小。 相似文献
103.
为了改善分子印迹传感器的灵敏度,在四丁基高氯酸铵的支持电解质溶液中,以甲基丙烯酸为功能单体,马来松香丙烯酸乙二醇酯为交联剂在纳米氧化铜修饰过的玻碳电极上电聚合了一种苯巴比妥(PB)识别性能的分子印迹传感膜.采用循环伏安(CV)法、差分脉冲伏安(DPV)法及交流阻抗(EIS)法对这种纳米氧化铜修饰过的印迹及非印迹电极的电化学性能进行了研究,结果显示纳米氧化铜修饰过的印迹及非印迹电极的电化学性能完全不同.X射线衍射(XRD)证实纳米粒子为氧化铜.采用扫描电镜(SEM)对纳米氧化铜修饰过的印迹传感器的形貌进行分析,发现纳米氧化铜分散在电极表面,改善了修饰印迹传感器的识别点.差分脉冲伏安法(DPV)表明苯巴比妥的浓度在1.0×10-8-1.8×10-4mol·L-1范围内呈现良好的线性关系(线性相关系数R=0.9994);检出限2.3×10-9mol·L-1(信噪比(S/N)=3).研究结果表明纳米氧化铜修饰过的印迹传感器具有较高灵敏度及选择性.此印迹传感器能用于实际样品中苯巴比妥的检测,加标回收率在95.0%-102.5%. 相似文献
104.
采用差分脉冲伏安(DPV)法,结合密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)计算,研究了抗氧化剂2,6-二叔丁基对甲酚(T501)的电化学行为,考察了工作电极的材料和大小,及电解质溶液的组成和浓度等实验条件。最佳实验条件为直径6mm石墨电极为工作电极,KOH-乙醇溶液(KOH浓度0.15mol/L)为电解质溶液。在优化条件下,基于变压器油T501使用浓度范围内(质量分数0.05%~0.50%),T501的浓度(c)与峰电流(Ip,μA)之间呈现良好的线性关系,建立了一种快速、准确测定变压器油中T501含量的新方法。该方法检测结果与国家标准方法的测定结果没有显著性差异,在保证准确性的前提下,大大提高了变压器油中T501含量测定的效率。检出限为0.032%,加标回收率为99.61%~101.43%。 相似文献
105.
模拟生命起源前的自然蒸干现象,使甘油和癸酸在近中性混合溶液中发生脱水缩合,生成了原始细胞膜前驱体癸酸甘油酯.随着温度升高到90℃,主产物一癸酸甘油酯的产率可达4.7%.对反应后的样品直接进行再水化时,能观测到形态良好的囊泡,证实生成微量癸酸甘油酯的混合物体系能使两亲分子在更低浓度下自组装形成囊泡.当蒸干体系再水化过程中存在有机物溶质时,溶液体系中的有机化合物能在囊泡形成过程中被封装起来,因而膜结构为生命物质的稳定存在提供了保护场所,蒸干再水化的条件有利于增加细胞生命起源过程中两亲分子的稳定性. 相似文献
106.
黄燊 Sysoev Sergey Viktorovich Stabnikov Pavel Aleksandrovich Pervukhina Natalia Viktorovna Korolkov Ilia Viktorovich Mosyagina Svetlana Andreevna 《结构化学》2018,(4)
A series of Ln(Ⅲ) dipivaloylmethanates Ln(dpm)3 has been obtained. The crystal structures of Tm(dpm)3(1) and Yb(dpm)3(2) were determined by X-ray analysis at 200(2) K(Pmn21, Z = 2; a = 17.7509(8), b = 10.5805(4), с = 9.8380(4) ?, V = 1847.7(1) ?3 for(1) and a = 17.7272(6), b = 10.5882(3), с = 9.8440(3) ?, V = 1847.7(1) ?3 for(2)). These data complete the structural evaluation of lanthanoid tris-dipivaloylmethanates. Compounds 1 and 2 are isostructural to the complexes Ln(dpm)3(Ln = Er and Lu). It is demonstrated that the volatility of trisdipivaloylmethanates of rare earth elements increases from the complex of Lu to that of La. 相似文献
107.
108.
固相萃取-气相色谱串联质谱法测定饮用水中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯 总被引:1,自引:0,他引:1
采用固相萃取、中性硅胶-中性氧化铝复合柱对水样进行提取和净化,采用气相色谱串联质谱法测定水样中的16种多环芳烃和6种邻苯二甲酸酯.该方法对水样中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯的检测限分别为0.10~0.26 ng/L和0.20~2.0 ng/L,加标回收率分别在88.6%~111.7%和85.3%~110.5%之间,样品重复测定6次,相对标准偏差(RSD)均小于15%.实验结果表明,该方法灵敏度高、重复性好、定量准确,可用于饮用水中多环芳烃和邻苯二甲酸酯的测定. 相似文献
109.
当使用液固溶法(LSS法)制备分散性纳米晶时,将传统油酸/油酸钠/酒精反应体系中的NaOH用氨水取代时,氨水将会与油酸形成新的表面活性剂油酸铵,这样就可以合成各种超细分散性的REF3纳米晶(RE代表稀土元素)。在这种新的反应体系中,合成了平均直径小于10nm的YF3和GdF3超细颗粒,X射线与透射电镜测试表明YF3是正交相,而GdF3是面心立方结构,空间群为Fm3m,晶格常数为0.5829nm。在980nm半导体激光器激发下,可检测到YF3:Yb/Er在515~570nm处有较强的绿色发光峰、645~675nm处有较强的红色发光峰,呈橙色发光。YF:Yb/Tm和GdF3:Yb/Tm样品在460~490nm处有较强的蓝色发光峰,而在800nm附近有更强的近红外发光峰。由于其超细的尺寸及红外上转换发光特性,合成的样品在生物成像,生物标签等方面有潜在的应用价值。 相似文献
110.
建立了气相色谱仪测定广藿香油中百秋李醇含量的方法。用毛细管色谱柱DB-5MS(30m×O.32mm.0.25μm),正十八烷为内标,氢火焰离子化检测器进行检测,内标法定量。百秋李醇含量在0.2-2.0mg/mL范围内,百秋李醇峰面积和内标物峰面积之比与百秋李醇质量浓度呈良好的线性关系,相关系数r=0.9997。方法的检出限为1μg/mL,加标回收率为90.0%~100.6%,测定结果的相对标准偏差为1.22%(n=6)。研究表明,本法简便、快速、测定结果准确可靠,精密度优于外标法。 相似文献