糖和H8-BINOL衍生的单齿亚磷酸酯配体的合成及其Rh催化α-脱氢氨基酸不对称氢化反应的研究

由单糖（如果糖、葡萄糖和甘露醇）和H8-2，2-联萘二酚出发设计和合成了的六个手性单齿亚磷酸酯配体，研究了其铑配合物催化α-脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应，在1％mol催化剂量和0．12MPa H2下，产物的对映选择性最高达到90．6％e.e．     

中心金属或配体刚性调控的α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成

通过手性二胺配体与Cu或Ni络合合成了手性金属催化剂,并将其应用于α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成反应中,发展了通过改变中心金属或调节配体刚性实现反应对映选择性反转的策略.使用同一手性二胺配体(1S,1'S)-1,1'-联异吲哚啉,与不同的金属前体(Cu(OAc)2·H2O与Ni(OAc)2·4H2O)络合,可以高选择性地得到绝对构型相反的共轭加成产物(ee值高达94%与93%).同样,使用同一金属前体Cu(OAc)2·H2O,与同一手性源出发合成的两种刚性不同的二胺配体络合,也可以在这个反应中实现产物绝对构型的反转(ee值高达94%与94%).     

吡啶-2-羧酸钴的CO加合性能与催化羰化合成苯乙酸研究

吡啶羧酸与过渡金属离子形成的配合物是一类重要的均相氧化、羰化、聚酮反应催化剂 ,这些催化剂对ＣＯ、Ｏ2 、ＲＣＨ =ＣＨ2 、ＲＸ、ＣＨ3ＯＨ等小分子均具有良好的活化功能 ,此类小分子均能在配合物分子中进行氧化加成插入、转位及还原消除等过程合成相应的有机化合物 ,其中吡啶 - 2 -羧酸钴对氧化羰化合成碳酸酯、聚酮显示出较好的催化活性[1,2 ] 。苯乙酸是医药、农药及香料合成的重要中间体 ,传统的合成路线为苯乙氰水解法。自本世纪 6 0年代以来 ,过渡金属配合物催化卤苄羰化合成苯乙酸的新方法引起了人们的极大兴趣。迄今 ,见诸文献…     

2D NMR研究D-葡萄糖衍生的手性配体的绝对构型

应用二维NOSEY技术，对以D-葡萄糖为手性源合成的3种新型手性配体的结构和绝对构型进行了研究，并对此类化合物进行了计算机分子模拟，取得与NOSEY一致的结果. 此项研究对进一步研究手性配体在不对称催化反应中的构效关系提供了有力的帮助.     

镍催化的烯基醚，胺缩醛和醇的双官能团化反应合成β-氨基缩醛

发展了一种路易斯酸催化的烯基醚,胺缩醛和醇的三组分反应一步合成β-氨基缩醛的方法。这一合成过程使用廉价的氯化镍作路易斯酸催化剂,反应条件温和,操作方便,得到的目标产物收率最高可达91%。     

钯催化六氢三嗪烯基化合成二级烯丙胺

本文报道了一种利用简单烯烃和六氢三嗪为原料,钯催化六氢三嗪烯基化合成二级烯丙胺的方法.该反应区域选择性高,反应条件简单,能一步以中等以上的收率得到一系列线性的E-型N-芳基取代二级烯丙胺.     

Grubbs催化剂合成研究进展

烯烃复分解反应通过催化使两个烯烃碳碳双键断裂,再重新组合形成新的碳碳双键,是以烯烃作为底物构建碳碳双键的重要方法.从反应类型来分,烯烃复分解反应主要有：关环复分解反应（RCM）,开环复分解聚合反应（ROMP）,交叉复分解反应（CM）及非环二烯复分解反应（ADMET）.在天然产物的全合成,药物化学和材料科学中均有广     

钯催化芳基偶氮的氧化羰基化反应

采用TBHP作为氧化剂,发展了钯催化芳基偶氮化合物N＝N双键断裂的氧化羰基化反应.芳基偶氮的羰基化反应在Pd(OAc)2(5％),MeO-BIPHEP (5％),芳基偶氮(0.2 mmol),TBHP(2 equiv),H2O(1 equiv),DCE(1 mL),CO (3.0 MPa)的条件下110℃反应12h后,经柱层析纯化分离得到31％-91％的芳基脲.初步的机理研究表明,芳基偶氮化合物的N＝N双键断裂原位产生芳基胺,再进一步氧化羰基化生成芳基脲.     

基于C-H键活化的铜催化二苄胺氧化酰胺化反应

基于铜催化的C-H键活化构建了一类高效的二苄胺氧化酰基化生成N-苄基苯甲酰胺的反应. 该反应使用CuBr作为催化剂, 二乙酸碘苯作为氧化剂, 在温和条件下生成两种酰胺, 总产率最高可达92.0%. CuBr催化剂价廉易得, 催化活性高. 同时这也是首次使用二乙酸碘苯作为氧化剂, 通过二苄胺的直接氧化酰基化反应合成N-苄基苯甲酰胺.     

手性环状二胺催化的不对称Diels-Alder反应

研究了一种结构新颖、合成路线简单的手性二胺催化的Diels-Alder反应,考察了各种Br nsted酸助催化剂、温度、溶剂和手性二胺分子中不同的取代基对反应的影响.研究结果表明:该类催化剂在催化Diels-Alder反应中表现出较高的催化活性和中等的立体选择性.