［Mo_3（μ_3－O）（μ－Cl）_3（μ－O_2CR）_3Cl_3］~－系列三核钼的电化学及热化学性质的研究

用循环伏安法研究了［Ｍｏ_３ＯＣｌ_６（Ｏ_２ＣＲ）_３］－（其中Ｒ＝ＣＨ_３，Ｈ，ＣＨ_２Ｃｌ）系列三核钼簇合物在ＣＨ_３ＣＮ和ＤＭＦ溶剂中的电化学行为，并用差热－热重手段研究了它们的热稳定性和热分解过程的可能机理。结果表明在不同溶剂中它们有相似的二对氧化还原峰，而且在同一溶剂中随着Ｒ基团吸电子能力的增强，相应的第一氧化还原电位值向正向移动。当Ｒ＝ＣＨ_３，Ｈ时，它们的起始分解温度分别为２６５℃和２１０℃，即同样随着Ｒ基团吸电子能力的增强，起始分解温度降低。     

原位红外光谱法研究La/TiO2对有机污染物的光催化降解

本工作采用改进的溶胶-凝胶法和浸渍法制备了TiO₂掺杂稀土离子La³⁺的La/TiO₂光催化剂，运用XRD、N₂吸附脱附、紫外可见漫反射光谱(DRS)、表面光电压谱(SPS)等手段进行表征，同时利用原位红外技术考察了La/TiO₂样品光催化降解乙烯、丙酮、苯的气-固相光催化氧化反应，对其光催化降解有机污染物的过程进行了研究。结果表明，TiO₂经适量La³⁺掺杂后，锐钛矿晶型的含量增加，晶粒度减小，比表面积增大，禁带宽度增加，表面光电压信号增强，光生电子-空穴对有效分离；La/TiO₂样品对乙烯、丙酮、苯的光催化性能与纯TiO₂相比均有不同程度的改善，乙烯可以被光催化氧化完全矿化生成CO₂，而丙酮被光催化氧化可能生成中间产物丙酸，苯被光催化氧化可能生成中间产物苯酚和苯醌。     

高纯氧化镝电感耦合等离子体原子发射光谱法摄谱分析时光谱干扰校正方法的研究

本文建立了高纯氧化镝样品ICP摄谱分析时干扰系数法校正光谱干扰的方法。测定了镝基体对14种稀土杂质元素20条灵敏分析线的干扰系数(KCT)。并有效地校正了镝基体造成的光谱干扰,获得满意的结果。     

小鼠2-细胞胚胎电融合的研究

本试验对影响小鼠2-细胞胚胎电融合诸因素进行了研究。胚胎细胞融合面与两电极相平行或相垂直;胚胎细胞在0.3 mol/L甘露醇液、0.25mol/L蔗糖液和杜氏磷酸缓冲液(PBS)中;当电脉冲的持续时间为80μs,电场强度为0,800,1000,1200,1400和1600V/cm时以及当电脉冲的电场强度为1200V/cm,持续时间为10,20,40,80,160和320μs时,胚胎细胞融合效果的比较结果表明:融合面与两电极相平行,以0.3mol/L甘露醇液为融合液,电脉冲在1000—1200V/cm,20—160μs范围内的条件下,可获得满意的胚胎细胞融合率(88.6—94.5％),平均为92.2％。     

钼的原子簇化合物研究——一些两核和三核钼原子簇化合物的合成与晶体结构分析

本文总结了作者们研究一系列两核和三核钼原子簇化合物的结果。这些化合物是三核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)_2(μ_2-Cl)_3Cl_6] (Ⅰ); (C_5H_7S_2)_3[Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3Cl_7] (Ⅱ); Mo_3(μ_3-S)(μ_2-S_2)_3[S_2P(OEt)_2)_3Cl (Ⅲ); (Et_4N)_2[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_2Cl_5] (Ⅳ); (C_5H_7S_2)[Mo_3(μ_3-O)(μ_2-Cl)_3(Oac)_3Cl_3] (Ⅴ); 和两核原子簇: (C_5H_7S_2)_3[Mo_2Cl_9] (Ⅵ); M0_2S_4[S_2P(OEt)_2]_2 (Ⅶ)。 本文的第一部分简要地介绍了这些化合物的合成方法。第二部分扼要地给出了这些化合物的晶体与分子结构。簇合物Ⅰ是离子型结构,簇阴离子是双(S)帽三核原子簇,每个Mo原子周围为八面体六配位,Mo—Mo间距为2.617。簇阴离子Ⅱ和簇分子Ⅲ均是单(S)帽三核簇,Mo原子周围为畸变五角双锥构型,Mo—Mo键长分别为2.751和2.725。簇阴离子Ⅳ和Ⅴ均是单(O)帽三核簇,Mo原子周围的配位为畸变八面体,Mo—Mo键长分别为2.597和2.577。化合物Ⅵ是三(μ_2—Cl)桥两核原子簇,其构型为两个共面八面体,Mo—Mo间距为2.707。化合物Ⅶ为双(S)桥两核原子簇,Mo原子周围为四角锥配位,Mo—Mo键长为2.828。 本文的第三部分用简化分子轨道方法分析了三种主要类型的三核钼原子簇中Mo_3体系的M—M键?     

锌银双金属硫氰酸根络合物ZnAg_2(SCN)_4的晶体结构

本文报导了双金属硫氰酸根络合物ZnAg_2(SCN)_4的晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=19.720(6),b=7.712(2),c=7.813(1);β=96。50°(2)°。每个晶胞含4个ZnAg_2(SCN)_(40)在CAD-4四圆衍射仪上用MoKα射线收集了I≥2σ(I)的971个独立衍射数据。晶体结构采用重原子法解出,用三维付立叶合成及全矩阵最小二乘法修正,偏离因子R为0.062。 在这一个结构冲,硫氰酸根作为三配位“桥”基,以其N端和Zn络合,以其S端同时与两个Ag络合,通过共价配键将整个结构联成三维的无穷骨架。Zn和Ag原子的邻近原子呈畸变的四面体配位构型。     

CRYSTAL STRUCTURE OF BIS-ETHYLENEDIAMINE TRITHIOCYANATE OF COPPER(Ⅱ) AND SILVER(Ⅰ) Cu(en)_2Ag(SCN)_3

Cu(en)_2Ag(SCN)_3 crystallizes in space group P2_12_12_1 with its cell parameters, a=7.126(2), b=12.587(5), c=17.585(5). There are four formula units per unit cell(ρ_obs.=1.90g/cm~3, ρ_(calc.=1.96g/cm~3). Diffraction data are collected on a CAD4 four-circle diffractometer using Mo-Ka radiation. The structure is determiued by heavy atom method, then refined by leastsquare method to a final R=0.036. It is shown that in the crystal the coordination of Cu atoms is square pyramidal with four N atoms of en groups in the square plane and oue Natom of thiocyanate group in the apical position. The Ag atom is coordinated tetrahedrally by four S atoms of thiocyanate groups, one of which links up two AgS_4 together, thus forming the infinite AgS_4 tetrahedron chains along a axis.     

[(CH_3)_4N]_2Na[Mo_2O(S_2)_3S_5]·H_2O的合成和晶体结构

标题晶体属斜方晶系,空间群Pbn2_1,a=9.086(2),b=13.439(3),c=22.858(11),V=2791,Z=4,Dc=1.927g/cm~3。在CAD—4衍射仪上收集强度数据,采用直接法和Fourier技术解出结构,并用全矩降最小二乘法修正。对于1180个独立衍射最终偏离因子0.067。结构中的阴离子与其同系物[(CH_3)_4-N]_2K(Mo_2O(S_2)_3(NO)_2]·H_2O中的阴离子配位情况相似。只是结构中的Mo—S与Mo—O键长有差异。这种差异在两者的红外光谱上有着相应的表现。     

STUDIES ON THE EXCIMER FLUORESCENCE AND THE STERIC TACTICITY OF POLYPHENYLSILSESQUIOXANES

The steric tacticity of polyphenylsilsesquioxanes (PPS) was studied by exeimer fluorescence spectroscopy. It was found that the fluorescence of PPS come mainly from its intramolecular excimers, The experimental results indicated that the steric-structure of PPS is most probably cisisotactic rather than the cis-syndiotactic as suggested in the literature. With the increase in defect content monomer fluorescence intensity increases because of the enhanced mobility of phenyl groups. Molecular weights and molecular weight distributions do not affect the fluorescence spectra of PPS.     

三硝基苯-对位取代苯酚负离子荷移复合物从头算研究

运用G94W量子化学程序,在HF/3-21G基组水平上对三硝基苯-对位取代苯酚(取代基:CH~3O-,CH~3-,Cl-)负离子的电荷转移复合物进行从头计算。把电荷转移复合物看成一个超分子,研究该系列复合物的稳定性、电荷转移及几何构型等规律。计算结果表明,苯酚负离子供电中心O沿一倾角指向三硝基苯中的任意相邻两个硝基之间的C位置上,复合物的稳定性按对位取代苯酚取代基CH~3O-,CH~3-,Cl-的次序减小,与实验规律相一致。计算结果还表明,形成该系列复合物具有明显的电荷转移,其稳定性与电荷转移量有关等。