微过氧化物酶-8的聚集程度对其与La3+相互作用的影响

UV-Vis吸收光谱的结果表明,由于La3 与微过氧化物酶-8(MP-8)分子血红素上的两个丙酸基的羧基氧发生强的键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加。NaCl能增加MP-8分子的聚集程度,导致La3 与MP-8相互作用引起的血红素卟啉环的非平面性增加的程度大大降低。甲醇虽然能降低MP-8的聚集程度,但对La3 与MP-8分子相互作用引起血红素卟啉环的非平面性增加程度的影响较小。     

La3+离子对过氧化氢酶活性的影响

利用紫外-可见吸收光谱、同步荧光及X射线光电子能谱方法研究了生理条件下稀土离子La^3 对过氧化氢酶(CAT)活性的影响,并探讨了其化学过程．结果表明,生理条件下稀土离子La^3 与CAT侧链氨基酸残基上的O或N原子结合,改变了O,N和S原子的电子云密度及过氧化物酶蛋白分子的空间折叠态和卟啉活性中心的易变性,从而影响了酶的活性．     

BaGdB~9O~16中Dy^3+的发光和Ce^3+, Gd^3+驿Dy^3+的能量传递

我们研究了在紫外光(UV)激发下, Dy^3+单掺杂和Ce^3+, Dy^3+共掺杂的BaGdB~9O~16的发射光谱、激发光谱及发光强度随组成变化的规律性, 发现Ce^3+,Gd^3+均对Dy^3+的发光起敏化作用。Ce^3+吸收的能量大部分直接传递给Dy^3+, 小部分以Ce^3+→Gd^3+→(Gd^3+)~n→Dy^3+形式传递给Dy^3+。Ce^3+→Dy^3+能量传递和Dy^3+自身浓度猝灭机理分别为电偶极-电偶极和电偶极-电四级相互作用。     

Tb(III)与PNIPAM接枝核壳纳米微球相互作用的研究

利用透射电镜、X射线光电子能谱、动态激光光散射和荧光光谱技术对Tb(III)与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)接枝核壳纳米微球PNIPAM-g-P(NIPAM-co-St) (PNNS)的相互作用进行了研究. 结果表明: Tb(III)和热敏性的核壳纳米微球PNNS有显著的相互作用. 其一, Tb(III)可与PNNS中酰胺基团上的氧原子配位形成微球配合物Tb(III)-PNNS; 其二, Tb(III)-PNNS微球配合物兼具热敏性; 其三, 该配合物在545 nm处的荧光强度较Tb(III)增大了233倍, Tb(III)与PNNS分子间能量传递达到50%, 当Tb(III) 质量分数为12%时荧光强度最大.     

稀土钐离子与微过氧化物酶-11的相互作用初探

The interaction between Sm³⁺ and MP-11 in the aqueous solution was investigated with cyclic voltammetry， UV-Vis absorption spectrum and circular dichroism. It was found for the first time that Sm³⁺ could bond to O of carboxyl group in the heme group altering the surface charge of MP-11 molecule and thus increasing its diffusion coefficient. In addition， the interaction between Sm³⁺ and MP-11 molecule would change the secondary structure of the MP-11 molecule increasing the exposure extent of the heme group in the MP-11 molecule. The above results could increase the reversibility of the electrochemical reaction of MP-11.     

稀土对UV-B辐射伤害植物的影响Ⅰ. Ce(Ⅲ)对UV-B胁迫下油菜幼苗生长及光合作用影响

用水培法研究了Ce(Ⅲ)对紫外辐射(UV-B, 280～320 nm)胁迫下油菜幼苗生长与光合作用的影响. 实验表明, 在紫外辐射(T1/0.15 W·m-2和T2/0.35 W·m-2)胁迫下, 油菜幼苗生长受到严重抑制. 地上部茎(株)高、叶片数、叶面积、叶鲜(干)重、茎鲜(干)重等生长指标均低于对照植株13.2%～44.1%(T1), 21.4%～49.3%(T2); 地下部除根系活跃吸收面积降幅不明显外, 主根长、根体积、根鲜(干)重均低于对照14.1%～35.6%(T1), 20.3%～42.6%(T2). Ce处理油菜幼苗, 上述各项指标降幅均低于未用Ce处理植株(地上部, Ce+T1降低4.1%～23.6%, Ce+T2降低10.8%～28.4%; 地下部, Ce+T1降低5.2%～23.3%, Ce+T2降低 7.0%～27.8%). 表明Ce对紫外辐射伤害油菜幼苗有防护效应,且对低剂量UV-B伤害的防护效果更优. 光合参数测定显示, UV-B胁迫下植株Chl含量, Pn, En, Gs及WUE降低, Ci增高. Ce处理植物的5项参数降幅减小, 表明对光合作用的改善是Ce防护效应的生态生理学基础. 光合参数动态测定显示, Ce介导使油菜光致修复历程缩短(逼向CK的拐点前置), 或各时段变幅陡减.     

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-8与La3+相互作用机理

首次用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了微过氧化物酶-8(MP-8)与La³⁺的相互作用的机理。发现La³⁺优先与MP-8分子中血红素卟啉环上的两个丙酸基团的羧基氧发生键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加,π-π^*跃迁所需要的能量减少,但几率降低。La³⁺与MP-8肽链上的羰基氧发生弱相互作用,因此对卟啉环的结构基本上没有影响。     

铕-维生素B6及铕-维生素B6-甘氨酸配合物的伏安法研究

用循环伏安法研究了在汞膜玻碳电极上Eu^3 与维生素B6（VB6）及Eu^3 与VB6，甘氨酸（Gly)的电化学行为，结果表明：在适宜的酸度下，由于VB6，VB6－Gly在汞膜电极上的吸附，二元，三元配合物能迅速生成，毛细管电泳法验证了此结构，同时观察并探讨了配合物在碱性，中性、酸性介质中的电化学行为的差异及机制。     

Mn~(2 )对聚N鄄异丙基丙烯酰胺的性能影响

合成了聚N鄄异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)与Mn2 的配合物,并用荧光光谱、UV鄄Vis、FTIR、XPS进行了初步表征。说明Mn2 与PNIPAM侧链羰基氧或亚氨基氮原子发生了配位作用。由于Mn2 的发射光谱与PNIPAM激发光谱部分重叠以及Mn2 位于561nm的发射峰在Mn2 鄄PNIPAM体系发射光谱中消失,说明发生了较好的F觟rster能量传递。因此,在307nm紫外区荧光强度比PNIPAM增强了314%,使该配合物表现出较好的抑菌效果,而此时少量Mn2 对其低临界溶解温度(LCST)影响不大。     

肽链长度对La3＋与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理, 用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La^3＋与过氧化物酶(POD)的模型化合物, 微过氧化物酶-8 (MP-8)或微过氧化物酶-11 (MP-11)的相互作用机理. La^3＋优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用, 使它们的聚集程度降低, 卟啉环的非平面性增加. 由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11, La^3＋使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11. 由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象, 使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中, 因此, La^3＋与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用. 而MP-8的肽链较短, 不能形成螺旋状结构, La^3＋也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.