SF_6-UF_6体系中六氟化铀的振动弛豫研究

本文以脉冲CO_2激光激发SF_6,经碰撞再使UF_6分子激发,通过测定振动受激UF_6的紫外吸收变化,研究了六氟化铀分子的振动弛豫过程。对于2.0.Torr SF_6+2.0Torr UF_6体系,在220-320 nm范围内测定了UF_6的紫外吸收信号随时间的变化,测得UF_6三类不同振动受激态分子间的V-V能量弛豫时间分别为6.8,9.0和26μs,相应的V-T能量弛豫时间为42,8和1ms。此外,还讨论了SF_6-UF_6体系中振动能量弛豫的机理。     

Pt、Pd蜂窝催化剂高温老化对甲醇氧化的影响

考察了Pt、Pd蜂窝催化剂,分别加或不加助化剂铈和钨,经空气高温焙烧后,各催化剂对甲醇氧化的活性、选择性和动力学网络的变化。发现Pt具有比Pd好的低温活性,然而耐温性却较差,在500和700℃焙烧4小时的催化剂上甲醇氧化生成的主要副产物是中间产物HCOOCH₃,经900和1100℃焙烧4小时后,生成的主要副产物是平行产物HCHO。Pt与Ce的相互作用得到验证,并且发现WO₃;能与童青石蜂窝体中的MgO,CaO在高温下发生相互作用生成MgWO₄和CaWO₄。     

钛-茜素黄R-CTMAB三元体系的研究及其应用

在酸性溶液中,有CTMAB存在下,钛能与茜素黄R反应形成橙色配合物,其最大吸收波长在450nm处,配合物中钛与茜素黄R的摩尔比为1:3。25毫升溶液中含钛量在0—15微克范围内遵守比尔定律,所拟定的方法用于测定硅酸盐矿石中的钛,结果满意。     

1,1′-二茂铁二甲醛的合成研究

半个世纪以来,由于二茂铁及其衍生物表现出特有的芳香性、稳定性、氧化还原性及生物活性等,使得它们在材料、航天、医疗等领域得到了广泛的应用[1,2,3].     

丁酸甲酯单分子解离的非谐振效应

使用MP2/6-311++G（2d,2p）方法和基组,计算了丁酸甲酯单分子解离反应体系详细的势能面。应用RRKM理论,计算了在1000-5000 K的温度范围内的正则系综的速率常数。与此同时,在微正则系综下,我们计算了温度为1000-5000 K对应的能量从451.92到1519.52 kJ·mol^-1的速率常数。计算结果表明反应通道2、4和5的非谐振效应比较明显。因此对于丁酸甲酯单分子解离反应体系来说其非谐振效应是不能忽视的。     

有限气相反应速率条件下MFF模型应用方法的研究

本文使用CO相对燃烧速率的概念和通用的有效影响参数转化方程,将带有气相反应速率无穷快假设的移动火焰锋面(MFF)模型成功地扩展应用到有限气相反应速率条件的计算中。对于多组不同有限气相反应速率、以及不同粒径的碳粒燃烧计算,MFF模型扩展应用的预报结果都与严格连续膜模型符合较好,碳粒着火温度的预报也更为准确。     

一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)~4](NH~4)~1~9.48H~2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构。其晶胞参数为：a=1.8908(6)nm,b=2.0032(14)nm,c=2.8653(12)nm,α=86.95(6)°,β=75.68(3)°,γ=67.52(5)°,V=9.706(9)nm^3，空间群P1。在杂多阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4中，四个β-B-(SbW~9O~3~3)^9^-是通过一个大的中心集团[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0]^1^7^+连接起来的，中心集团中含有两个桥连{WO~2(H~2O)}基，三个Ce(Ⅲ)离子和一个{Sb~4O~4}基团。三个Ce(Ⅲ)离子的配位数均为9，Ce(1)和Ce(3)的配位环境相同，但不同于Ce(2)的配位环境，四个{SbW~9O~3~3}中的三个参与了向Ce(Ⅲ)的配位。两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧，三个水分子中的三个氧，{Sb~4O~4}中的一个氧及一个桥连{WO~2(H~2O)}中的一个氧向Ce(1)[或Ce(3)]配位；两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧，两个水分子中的两个氧，{Sb~4O~4}中的一个氧及两个桥连{WO~2(H~2O)}中的两个氧向Ce(2)配位。在{Sb~4O~4}中，四个Sb原子的中心构成了一四面体。该离子属C~s点群，Sb(5),Sb(8)和Ce(2)所在的平面是其对称面。     

N,N′-亚水杨基皮考林酰肼合铁(Ⅱ)的晶体结构和荧光性质

合成了N,N′-亚水杨基皮考林酰肼(HL)及其铁配合物[FeL2](C26H20FeN6O4,Mr=536 33).X射线衍射实验结果表明,标题配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbcn,晶体学参数:a=1 4970(1)nm,b=1 51556(9)nm,c=2.0920(2)nm,V=4 7462(6)nm3,Z=8,Dc=1 501Mg·m-3,F(000)=2208,μ(MoKα)=0 682mm-1,R=0 0695,Rw=0 1502.在配合物[FeL2]中,铁(Ⅱ)原子具有扭曲的八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成缔合分子对.红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(CO)和ν(CN)红移.电子光谱表明存在π-π 和d-π 的跃迁;荧光光谱表明,配合物金属对配体n-π 激发引起的荧光发射峰有较大的影响.