环戊二烯分子内π电子的离域是失稳定的——分子内π和σ轨 …

为环戊二烯分子中非平面片断的片断轨道的建立提供了一个新的方法和计算程序。分子内的Ｍｏｒｏｋｕｍａ作用能的计算表明,“π电子的离域是失稳定的”与“离域的π体系是失稳定的”是两个完全不同的概念。π电子离域的结构效应完全取决于σ体系对离域的作用。     

非对称溴代间-三苯基苯的合成

含官能团的间-三苯基苯是一类构筑树型大分子、大环及多环大分子的功能模块[1].我们在环形聚苯大分子合成研究的工作中,需要多种对称及非对称1,3,5-三取代三苯基苯衍生物为构筑模块,前一类可采用取代苯乙酮在强酸[2]催化下经三分子缩合直接合成得到,后一类主要通过官能团保护、分步偶联及脱保护等多步合成方法制得[3].我们在采用四氯化硅-无水乙醇(TCS/EtOH)[4]催化间-溴苯乙酮缩合合成对称溴代1,3,5-三苯基苯中,分离出少量副产物,结构表征证实它是经双分子缩合生成的产物-溴代查尔酮衍生物(2)(见反应式).     

丝裂霉素C与牛血清蛋白结合作用的研究

结合光谱法与微量热法研究了水溶液中丝裂霉素C与牛血清白蛋白分子间的结合反应,测定了反应的结合常数K~A,结合位点数n及热力学函数△~rG~m,△~rH~m和△~rS~m,并确定了分子间作用力性质;依据Forster非辐射能量转移机制,确定了授体-受体间的结合距离和能量转移效率;采用同步荧光技术考察了丝裂霉素C对牛血清白蛋白构象的影响。     

光致变色液晶材料研究进展

本文介绍了液晶相态和光致变色的基本原理,液晶材料在光学领域中的应用,光致变色化合物的光异构化反应对液晶光学性质的影响,以及光致变色液晶材料制备的进展。参考文献53篇。     

一台自制溅射负离子源的改进

自１９９５年以来,在中科院近物所２ＭＶ串列静电加速器上对溅射负离子源进行了调试．调试中对源体作了重大的改进,逐步完善了运行工艺,利用该离子源加速器可长时间提供Ｌｉ、Ｃ、Ｏ离子束.Since 1995, the sputter ion source has been tested on the 2 MV tandem acce lerator in the Institute of Modern Physics. During the experiment some important improvememts on the source were performed. The running procedure has been progressively perfect. With this vaurce, the stable Li, C,O ion beams can be delivered by the accelerator for long period.     

亚铬溶液在分析化学上的应用——液流连续分析体系监测环境水中的汞

本文研究了在液流连续体系中还原汞,避免了用SnCl₂易生成偏锡酸沉淀的缺点,因此可用来测定和连续监测环境水中的汞,在0.5-6ppb范围内有良好的线性关系,检出限为0.1ppb.     

相转移催化下4-氯苯磺酰基乙酸异丙酯的烷基化反应

在有机合成中可用芳磺酰基作暂时性活化基团。芳磺酰基乙酸酯是具有活性亚甲基的弱酸性化合物。通常要在氢化钠、醇钠存在下才能起烷基化反应。Ono等曾报道4-甲苯磺酰基乙酸甲酯在DBu存在下进行烷基化反应,但反应时间长。近年来,相转移催化在有机反应中的应用受到重视,然而用固液相转移催化法使芳磺酰基乙酸酯起烷基化反应还未见报道。我们在K₂CO₃/DMF体系中,用TEBA作催化剂,研究了4-氯苯磺酰基乙酸异丙酯与不同类型卤代烃所起的烷基化反应。合成了尚未见报道的一或二烷基化产物。     

不定边界问题的边界元和有限元数学模型

对于不可压缩有势流动,有两类典型的不定边界或可动边界问题,即定常型不定边界如常水位闸门出流、过水坝或过水闸、水堰绕流及射流等,非定常型的不定边界如装液容器内的流体晃动问题.它们的共同特点是自由面位置与形状事先是的,需在计算过程中调整网格作自由面拟合.且由于自由面条件呈强烈非线性,给不确定数值计算带来困难.本文综述了两类不定边界问题的有限元和边界元模式,简述了笔者的一些计算经验.      

乙烯光电催化氧化的研究—金属/n-GaP光阳极

本文用光电化学的方法,研究了催化氧化乙烯兼得氢燃料的可能性,还研究了以n-GaP半导体为基底的电极表面镀金属(Au、Ag、Pd)膜,既防止光腐蚀又催化乙烯氧化反应的规律性.考察了外加偏压、pH和溶剂等因素对反应的影响,并初步探讨了可能的反应机理.     

小檗胺酚羟基的烷基化

本文探讨了小檗胺酚羟基烷基化方法并提出了草酸酯作为选择性烷基化反应的试剂.通过小檗胺钠盐与相应的草酸酯作用制得了小檗胺甲醚,乙醚,异丙醚.此方法具有制备方便、安全无毒的优点,它可以代替有毒易爆的重氮烷烃烷基化反应的经典方法.