锆铪催化添加剂对PX液相氧化过程的影响

向对二甲苯(PX)催化氧化体系加入锆铪离子可有效地加速该反应过程．对锆铪离子与Co-Mn-Br催化剂体系的协同催化机理作了简要阐述，并对添加不同浓度下锆铪离子的催化作用进行了动力学实验．考察了添加锆和铪离子对主反应和燃烧副反应的影响，获得了锆铪离子添加剂对PX氧化过程的影响规律．研究发现，在实验所考察的温度与催化剂组成条件下，添加锆铪离子对反应过程中不同阶段的加速效果各不相同．且两种离子对燃烧副反应过程也有不同程度的加速作用．     

水-乙醚二元溶剂体系中制备放射虫状介孔氧化硅

在水-乙醚双溶剂体系中合成了一种新型的放射虫状介孔氧化硅微球. 通过SEM、TEM、XRD以及孔分布测试技术对其进行了表征. 分析结果表明, 这种氧化硅产物反映了在不稳定的水-油界面合成的形貌特征, 具有多级孔结构和空的内腔以及两种类型径向取向的介孔结构外壳.     

孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料的制备及其高光催化活性

本文报道一种孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料的制备.该介孔材料是以两维六方有序结构、直孔道、锐钛矿70TiO2-30SiO2-950纳米复合介孔材料(于950oC晶化2 h)为前驱体, NaOH为SiO2的刻蚀剂,通过“在孔壁内造孔”的方法获得.我们的策略是采用温和的造孔条件,如稀NaOH溶液,合适的温度与固/液比等.采用X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM)和低温N2吸附等技术对样品的介孔结构进行了系统表征.结果表明,墙内孔的密度非常高,孔径均一(平均尺寸3.6 nm),且在三维网络高度连通原孔道,但介孔结构仍保持其完整性.锐钛矿纳米晶粒的结晶度和大小在墙内造孔前后基本保持不变.该材料光催化降解罗丹明B(0.303 min–1)与亚甲基蓝(0.757 min–1)的活性相当高,此活性分别是其母体材料的5.1和5.3倍,甚至是Degussa P25光催化剂的16.5和24.1倍.这充分表明三维连通孔道结构对活性的大幅提高起了关键作用.孔道三维连通式锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料对上述污染物展现出意想不到的高降解活性,显著高于迄今已报道的金属氧化物基介孔材料对上述污染物的降解活性.更重要的是,该光催化剂具有相当高的稳定性和重复使用性.相信,本方法将为具有超高性能的孔道三维相互连通其它金属氧化物基介孔材料的制备铺平了道路.
　　小角XRD结果表明,母体材料的孔道是两维六方有序结构,在孔壁内造孔之后,样品原有的介孔结构仍保持其规整性.宽角XRD结果显示,二氧化钛的晶相是锐钛矿,晶粒尺寸为10.8 nm.造新孔之后,锐钛矿纳米晶粒的结晶度和大小与母体样品的相比变化不大. TEM结果显示,母体样品的孔壁内没有孔.孔道是两维六方有序排列的直孔道,孔径大小均一(平均尺寸4.1 nm).高分辨透射电镜(TEM)观察揭示,锐钛矿纳米晶粒(平均大小11.3 nm)在孔壁内随机排列,并与无定形SiO2纳米颗粒相互连接,相间共存,形成类似“砖块?水泥砂浆”砌成的孔壁,这种独特的复合骨架结构赋予其很高的稳定性.当一些SiO2纳米颗粒被去除之后, TEM观察显示,孔壁内有密集分布的孔,这些孔取向随机,并在三维方向连通原孔道,但介孔骨架结构仍保持其完整性.墙内孔的大小范围很窄(3.1?4.3 nm),平均大小为3.6 nm.高分辨TEM观察显示,锐钛矿晶粒大小与母体材料内的相比基本未变.上述结果与XRD结果一致.低温N2吸附表征结果显示,母体样品内只有一种孔道,孔径为4.0 nm.去除部分SiO2后的样品内有两种孔道,孔径分别是3.4和4.1 nm.这些结果与TEM的观察吻合.罗丹明B与亚甲基蓝在造孔前后样品内扩散速率评价结果显示,其在三维连通孔道内的扩散速率很高,大约是其母体材料内的5倍以上.这表明相互连通的孔道网络结构非常有利于客体分子在其内扩散.光催化降解性能评价结果显示,罗丹明B与亚甲基蓝在相互连通孔道内降解的速率相当高,分别是其在不连通孔道内的5.1和5.3倍.这充分证明孔道三维相互连通对活性的大幅提高起了关键作用.我们对材料的稳定性和重复使用性作了评价,经过10次循环使用孔道三维相互连通锐钛矿TiO2-SiO2纳米复合介孔材料,其吸附与光催化降解罗丹明B的性能变化不大.这充分证明本文制备的孔道连通复合介孔材料的性能是相当稳定的和可重复使用的.该方法可用于制备具有超高性能的孔道三维相互连通其它金属氧化物基介孔材料,如Nb2O5, Ta2O5等.     

环状“烯－二炔”抗癌抗菌素的研究进展

新颖的环状“烯－二炔”抗癌抗菌素包括ｃａｌｉｃｈｅａｍｉｃｉｎｓ、ｅｓｐｅｒａｍｉｅｉｎｓ、ｄｙｎｅｍｉｃｉｎｓ、新制癌菌素发色团和ｋｅｄａｒｃｉｄｉｎ发色团。对这些抗癌抗菌素的发现、结构、生物活性、抗癌作用机制及合成研究进行了概述。参考文献８４篇。     

欧氏空间正交变换判别法讨论

关于欧氏空间正交变换的判別,文[2]、[3]给出如下结论,这里采用文[1]的术语与符号叙述为: 定理设σ是欧氏空间V(维数不限)的一个线性变换,则σ是正交变换的充分必要条件是,σ保持任两向量ξ与η的距离不变,即     

1,4-二取代苯基-3-酰氨基-2-吖啶酮类化合物的80兆~1H-NMR谱及构型研究

本文报道了在FT-80A NMR波谱仪上测定的22个新标题化合物的80兆~1H-NMR谱,进行了谱线归属,确定了该系列化合物均为顺式构型,讨论了不同溶剂对谱峰和化学位移的影响。     

PbS纳米晶修饰的ZnO/PVP复合电双稳器件阻变机制

采用简单旋涂工艺制备了具有ITO/PVP/ZnO NCs/PbS NCs/PVP/Al 夹心结构的有机/无机复合电双稳存储器件,与没有PbS纳米晶修饰层的器件ITO/PVP/ZnO NCs/PVP/Al相比,PbS纳米晶的引入使目标器件的开关比提高了2个数量级。结合器件的I-V曲线和能级结构分析了PbS 纳米晶修饰层对器件阻变和载流子传输的影响。结果显示,PbS纳米晶层的加入不仅优化了器件能级结构,有利于载流子的俘获和释放,还修饰了ZnO纳米晶的表面缺陷,降低了器件载流子的复合损耗。     

新型含酰基脲桥和硫脲桥的苯双酰胺类似物的合成及生物活性

参考氟虫酰胺和除虫脲的活性结构片段,设计合成了一系列结构新颖的含有酰基脲桥和酰基硫脲桥的化合物,通过核磁共振氢谱、高分辨质谱以及X射线单晶衍射确定了其结构.生测结果表明,酰基脲桥和酰基硫脲桥结构的引入使杀虫活性降低,但是化合物7d在10 mg/L的浓度下,仍表现出一定的杀粘虫活性.此外发现部分化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物8f对苹果轮纹、小麦纹枯和水稻恶苗病原菌的抑制率分别为75.0%、87.5%和84.6%.     

单壁碳纳米管吸附氧分子的电子输运性质理论研究

用基于第一性原理的密度泛函理论和非平衡态格林函数方法对(4,4)单壁碳纳米管及其吸附氧气分子情况下的平衡态和非平衡态电导性质进行了研究. 发现在小于2 V的偏压下,系统对电压的增加呈现两种不同增长速率的电流响应,其中电压小于1.1 V时电流增加速率较大;而当电压大于该值后,电流对电压增加速率变缓. 吸附的氧分子提供双重的作用,一方面氧分子提供的能级有利于电子隧穿中心散射区;另一方面氧分子的电子态会破坏碳管的平移对称性,从而降低电子对系统的透射能力. 关键词： 单壁碳纳米管 氧分子吸附 电子输运 非平衡态格林函数     

基于对称性的三维车辆轨道耦合系统随机振动虚拟激励方法

基于结构的对称性提出了用于三维车辆轨道耦合系统高效随机动力响应分析的虚拟激励方法.车辆采用刚体动力学模型,轨道结构利用三维轨道广义单元建模,车辆与轨道通过线性轮轨关系耦合.采用虚拟激励法将高低、方向和水平三类轨道不平顺转化为一系列筒谐的虚拟不平顺;考虑车辆及轨道结构的对称性,分别推导了耦合系统的对称和反对称凝聚矩阵,提出了用于车辆轨道耦合系统动力响应计算的自由度凝聚方法,将耦合系统的自由度缩减至原来的一半以下,并在此基础上实现了耦合系统随机振动的高效分析.数值算例将本文方法与传统有限元方法进行对比,验证了本文方法的正确性和有效性.