超高效液相色谱-串联质谱法测定鳗鱼中呋线威和溴氰菊酯残留

建立了同时快速测定鳗鱼中呋线威和溴氰菊酯残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品以乙腈为提取剂,经脱脂、浓缩和净化,用流动相溶解,经超高效液相色谱分离,以串联质谱在多反应监测(MRM)模式下测定,在3.2min内完成呋线威和溴氰菊酯的定量分析。结果表明:呋线威和溴氰菊酯的标准曲线在0～10μg/kg浓度范围内线性良好,相关系数(r)分别为0.9998和0.9995;在1、5和10μg/kg添加水平条件下,呋线威和溴氰菊酯的加标回收率分别为83.4%～91.7%和85.6%～95.7%,相对标准偏差(RSD)均小于8%(n=6);本方法对呋线威和溴氰菊酯的定量限分别为0.07μg/kg和0.45μg/kg(S/N≥10)。     

超分子2，2′-联咪唑镉(Ⅱ)配聚物的合成与结构表征

以硫氰酸根、叠氮基、二氰胺为桥联配体,分别与2,2'-联咪唑和硝酸镉反应,获得配聚物[Cd(SCN)2(H2biim)]N(1),[Cd(N3)2(H2biim)]n(2)和[Cd2(NO3)(dca)3(H2biim)2.5]n(3),3个化合物通过元素分析、IR、TGA等表征,并测定了它们的晶体结构.结果表明:化合物1和2分别是以μ1.3-SCN-和μ1.1-N3-双桥连接的一维链状结构,化合物3是以μ1.5-dca-和μ3.3-H2biim交叉桥连的二维网状结构.对它们的荧光性质也进行了初步分析.     

12H-13-氧（硫）-苯并环庚并[1,2b-]喹啉-5-酮类衍生物的合成

2-苯氧(硫)甲基-3-喹啉酸(1a-e)可以在Eaton’s reagent(P2O5-MeSO3H)的作用下进行分子内的闭环反应得到12H-13-氧(硫)-苯并环庚并[1,2-b]喹啉-5-酮类衍生物(2a-e)。该环化工艺比传统的环化工艺所要求的反应条件更加温和,具有反应温度低和产品易分离等特点。     

不同取代度山药醋酸淀粉的合成及表征

以山药淀粉为原料, 浓硫酸作催化剂, 冰醋酸和醋酸酐为改性剂, 合成了不同取代度的山药醋酸淀粉. 用傅立叶红外(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)、热重法(TG)和X射线衍射(XRD)测试对山药醋酸淀粉的结构、形貌、热性质和结晶性进行表征. 结果表明随着山药醋酸淀粉取代度的提高, 其结晶度从36.10%降到10.96%, 分解温度从325℃提高到372℃, 熔融温度从273℃降至226℃.     

丙二酸单苯酰胺的固相法合成及其在Eaton试剂或多聚磷酸作用下的环化反应

苯胺及取代的苯胺和Meldrum’s acid在固相无催化剂条件下反应,合成了丙二酸单苯酰胺（1a-1f）,收率81．0％～92．2％．化合物1a-1f在Eaton试剂（五氧化二磷＋甲基磺酸）或多聚磷酸为环化试剂的条件下发生Friedel—Crafts分子内环化反应,以63．2％～93．8％和56．5％～81．3％的收率方便地得到4-羟基喹啉-2-酮衍生物（2a-2f）．产物的结构通过IR,^1H NMR和元素分析得以证实．     

钴基费托合成催化剂的表界面性质调控

合成气经费托合成(Fischer-Tropsch synthesis,FTs)转化为燃料和高附加值化学品是解决煤炭等资源清洁利用问题的重要途径,是现代煤化工的重要组成部分,对于降低石油进口依赖度,保证国家能源战略安全具有重要意义。钴基催化剂因活性高、链增长活性强、CO₂选择性低、寿命长等而成为目前研究最为广泛的FTs催化剂之一。如何通过调控表界面性质来打破还原度和分散度的依赖关系,提高催化剂的反应活性以及一定碳链范围内的产物选择性依然是高效钴基FTs催化剂开发面临的重要挑战。本文分别从结构敏感性(尺寸和晶面效应)、金属-载体间相互作用和限域效应三个方面阐述钴基FTs催化剂表界面性质调控策略的最新研究进展,以期为钴基FTs催化剂微观结构设计及反应性能调控提供理论依据。     

高效催化氧还原及氧析出反应的掺杂石墨炔的设计与理论计算

在清洁和可再生能源的转化过程中, 氧还原反应和氧析出反应需要高效的电催化剂以克服其动力学限制. 本文设计了一系列掺杂杂原子的无金属石墨二炔, 以促进上述两类关键化学反应.为了评估电催化性能, 利用密度泛函理论研究了反应路径和吉布斯自由能变化. 计算结果表明, 掺杂剂可以优化中间体的吸附, 降低反应的过电位. 本文还得到了将催化剂性质与催化剂结构相关联的内在描述符, 该描述符可以加速开发和筛选新型电催化剂. 研究结果可为清洁能源技术(如燃料电池、 金属空气电池和电解水等)中碳基催化剂的设计提供指导.     

放疗绝对剂量的数学算法模型

本文提出一种通过物理模型计算放疗过程中每一个组织深度处绝对剂量的算法,它可代替蒙特卡罗仿真的部分工作且耗费时间更少.这个算法是基于对照射野内X射线产生电子的能量注量的积分运算,并考虑了射线的能谱及二次散射线,得到了后向散射对表面剂量的贡献比例,同时得到前向散射、后向散射及原射线剂量贡献的关系.比较了二次光子和二次电子的三维能谱,得出该能谱是粒子注量关于粒子能量和粒子运动方向的函数.为了得到每一深度处的光子注量,计算了有连续能谱的X射线的期望质量衰减系数.上述算法计算得到的绝对剂量与蒙特卡罗方式仿真的结果趋势一致,两者的差异在于算法未考虑高于二次的散射线.最后将算法应用到非均匀模体剂量计算,能准确反映其中剂量分布特点且具有较小的误差.     

A fiber-array probe technique for measuring the viscosity of a substance under shock compression

A fiber-array probe is designed to measure the damping behavior of a small perturbed shock wave in an opaque substance, by which the effective viscosity of substance under the condition of high temperature and high pressure can be constrained according to the flyer-impact technique. It shows that the measurement precision of the shock arrival time by using this technique is within 2 ns. To easily compare with the results given by electrical pin technique, the newly developed method is used to investigate the effective viscosity of aluminum （Al）. The shear viscosity coefficient of A1 is determined to be 1700 Pa.s at 71 GPa with a strain rate of 3.6× 10^6 s-1, which is in good agreement with the results of other methods. The advantage of the new technique over the electrical pin one is that it is applicable for studying the non-conductive substances.     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定小龙虾不同部位中痕量元素

样品经微波消解处理,用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定了小龙虾不同部位的微量金属的含量。分别选择317.93,327.396,285.213,213.856,396.152,259.940,334.941,213.618,259.372,589.592,233.527,766.491 nm波长的谱线为测定钙、铜、镁、锌、铝、铁、钛、磷、锰、钠、钡、和钾的分析线。各痕量元素的检出限(3s)在1.6~32.3μg.L-1范围内。应用此法分析了小龙虾样品,12种元素的相对标准偏差(n=6)在0.66%~2.96%之间,回收率在93.3%~111.1%之间。