不对称β-二酮分子内氢键及酮-烯醇互变异构的~1H NMR研究

研究了一系列二芳甲酰甲烷化合物在不同溶剂中的分子内氢键及酮-烯醇互变异构平衡。δ_(OH)和lgK与取代基常数(σ)之间均有良好的线性关系存在。+I和+R取代基使分子内氢键增强,而使烯醇式含量降低。     

Photocoupling Reactions of Haloaromatic Hydrocarbons With Aromatic Compounds——Synthesis and Mechanism

An effective method of synthesizing polyaromatic hydrocarbons with high selectivity was developed through our research work on the photocoupling reactions between several haloaromatic hydrocarbons and aromatic compounds. The structures of polyaromatic hydrocarbons synthesized were determined by IR, UV, ~1H NMR, MS and elemental analysis, and the crystal structure of 3-(1-naphthyl)-coumarin was established by an crystallographic analysis. Further study of the regioselectivity, orientational effect of substituents, solvent effect, sensitizing and quenching effect supported the proposed mechanism of this type of reaction involving election transfer process under excited triplet state.     

有机化合物结构与性能的关系——激发能的同系线性规律

有机化合物的光谱及激发能存在着良好的同系线性规律。前文曾用HMO法对多联苯体系的同系线性规律进行了讨论,说明了对联多苯的共轭作用比间联多苯强,而后者共轭作用很弱,这可从光谱得到证实。近来,徐光宪等探讨了同系线性规律的量子化学基础,根据多烯中键长交替现象提出了MHMO法。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。     

烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应及自缩合反应的区域选择性研究

烯胺酮与烯胺酯以(3C+3C)缩合反应形成多取代芳环化合物,具有区域选择性。用波谱和 X-射线衍射技术确定了产物的结构,讨论了反应机理。     

ω-9-蒽多亚甲基羧酸-甲基取代香豆素酯的合成及其光性能研究

合成了9个新的双荧光团化合物ω-9-蒽多亚甲基羧酸-甲基取代香豆素酯和3个模型化合物,讨论了这些化合物的结构与光性能之间的关系。     

双-α-苯甲酰苯乙酮螯合铕醋酸盐与环戊二烯基钠的反应

使(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2Eu·OCOCH_3与C_5H_5Na反应得到了一种热稳定性高,对氧和水都不敏感的黄褐色固体化合物,其熔点为230—232℃。经元素分析及分子量测定,其分子式为(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2EuC_5H_5。 测定了此化合物的紫外吸收光谱和红外吸收光谱,结果表明,其分子结构式可能为(C_6H_5COCHCOC_6H_5)_2Eu-η′C_5H_5。     

荧光光化学增色现象及其动力学的研究

本文报道了与2-对-硝基苯基-5-联苯基噁唑(NPBO) 有关的一种荧光增色现象.在只有微弱荧光的NPBO溶液中加入某些没有荧光的有机胺,如三正丁胺(TBA),经过一般时间的光照后,溶液的荧光可增强数十倍乃至数百倍,是一种新现象.通过光谱分析和动力学研究,初步认为其机理可能是NPBO在胺存在下吸光形成一种极性较小的中间物,此中间物又与胺作用形成具有强荧光的物质,这一现象被称为荧光光化学增色现象.文中并对此过程的速率常数也进行了确定。     

苯及其衍生物质子化反应的量子化学研究

本文在HMO理论基础上加以改进,从而模拟计算了苯质子化反应的位能面,得到和由SCFMO计算相似的结果,通过计算得到了不同取代苯衍生物的质子亲合势与取代基的Hammett常数σ~+以及π电子超离域度之间的线性关系。     

反-1,2-双 二唑基取代环丙烷的合成与环丙烷环的不饱和性

本文合成了一个新的反-1,2-双芳杂环取代的环丙烷类化合物─反-1,2-双-2'-[5'-(对乙基苯基-1',3',4'- 二唑基)]环丙烷(Et-BDCP), 研究了其紫外吸收光谱及其荧光激发与发射光谱, 并通过与Et-BPDS, Et-BPDE和Et-PDDDP光谱性质的比较; 以及用MNDO方法对模型化合物(1-8)所进行了模拟量子化学计算, 证明了环丙烷环可以在某种程度上与不饱和体系共轭。