添加物对光促进下环己烯与二氧化碳羰基化反应的影响

Owing to the greenhouse effect, the rise of carbon dioxide concentration in the atmosphere is a global environmental issue.     

铜锌超氧化物歧化酶与丝氨酸钴(Ⅱ)的相互作用

The effect of changing the amount of externally added cobalt(Ⅱ) serine, an organic metal compound, and the pH value of the enzyme solution on the interaction of copper zinc superoxide dismutase (Cu 2Zn 2SOD) with cobalt(Ⅱ) serine was studied by means of visible spectroscopy, inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and measurement of enzyme activity. It was found that in aqueous solution, there exists a direct interaction of the metal ions of the active center in Cu 2Zn 2SOD with cobalt(Ⅱ) serine. As a result, part of the metal ions in the metalloenzyme were replaced by Co ion to form Co(Ⅱ) substituted derivatives of SOD and the catalytic activity of the enzyme decreased.     

光促进下N,N-二甲基甲酰胺作为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应

 研究了光照下以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应. 结果表明,在常温常压和光照射条件下DMF可以分解得到CO,新生成的CO在光促进下可以直接与CH3OH-DMF溶液中的底物1-辛烯在温和条件和非贵金属钴化合物(Co(OAc)2,CoCl2,Co(en)3Cl2和大环钴[Co(14)4,11-二烯-N4]I2)催化下进行氢酯化反应,反应中DMF既是溶剂,又是原料. H13CON(CH3)2同位素示踪实验证实了这一结果. 在反应体系中通入二氧化碳可以大大提高反应的转化率、产率及选择性. 13CO2同位素示踪实验表明,CO2并未参与产物的形成,其作用是中和DMF分解产生的HN(CH3)2,从而有利于DMF的光促分解.     

两种硅烷衍生物试剂的应用

有机合成中还原剂的开发研究,是一个不断提高其选择性及适应性的过程。催化氢化应用范围广,操作简单,但选择性低;金属氢化物(如NaBH_4、LiAlH_4)在一定条件下可以选择性地还原含多官能团分子中的某个基团。硅烷衍生物用作还原剂,其反应结果有许多独特之处。     

荧光法研究光诱导肌红蛋白的去氧过程

用荧光光谱法对光诱导下肌红蛋白的去氧过程进行了研究。含氧肌红蛋白在光照下发生去氧作用,光照量越大,去氧量越大;光照下的温度越高,去氧越快;N2可以把肌红蛋白活性中心铁卟啉中的配位氧脱下来,因而可用荧光光谱法作含氧肌红蛋白与各种气体相互作用的去氧研究。此外,荧光光谱法还可用作肌红蛋白中色氨酸和酪氨酸残基与铁卟啉之间的传能研究。     

光促进温和条件下溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应

研究了光促进温和条件下,以甲酸甲酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代烷烃的羰基化反应.实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代烷烃与甲酸甲酯的羰基化反应,得到相应的羧酸甲酯.钴盐催化下,碱性添加物NaOAc对反应有很好的促进作用,直链溴代烷烃在反应中除了得到相应的正构酯外,还有少量异构酯生成;铜盐催化下,直链溴代烷烃在反应中主要生成相应的正构酯.机理研究表明,在光照下甲酸甲酯先分解为CO和CH3OH,再与溴代烷烃进行羰基化反应.