第31届中国化学奥林匹克(决赛)试题解析(二)

正第6题题目(14分)六亚甲基四胺(HMTA)是一个与金刚烷的结构类似的杂环多面体化合物。广泛应用于有机合成、染料和医药等工业中。HMTA晶体是一种电光材料,其折射率可被外电场改变,在激光技术中具有广泛应用。该晶体属于立方晶系,正当晶胞参数a=7.02×102 pm。晶体结构的正视图如下图所示,     

超高效液相色谱-串联质谱法检测蘑菇中6种蘑菇毒素的不确定度评定

以BJS 202008《蘑菇中α-鹅膏毒肽等6种蘑菇毒素的测定》方法为基础,参照JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》和CNAS-GL006《化学分析中的不确定度评估指南》建立相关数学模型,对高效液相色谱-串联质谱法检测蘑菇中6种蘑菇毒素的不确定度来源进行分析与评定,包括样品重复测量、液相色谱-串联质谱仪、标准溶液配制、标准曲线拟合、样品处理。通过计算各个不确定度分量,得到测量结果的合成相对标准不确定度和扩展不确定度。蘑菇中6种蘑菇毒素质量分数测定结果为136.4～141.4μg/kg时,扩展不确定度为3.98～5.74μg/kg(k=2)。测定结果的不确定度主要受样品重复测量和标准溶液配制的不确定度影响。     

时间相关单光子计数法测量荧光寿命

荧光寿命是激发单重态分子辐射弛豫过程的重要参数之一。对它的研究可为激发态分子运动变化微观图景及其动力学规律提供重要的信息,从而引起化学、物理学、生物学等领域的     

二氯亚甲基环己烷的卤化反应和2-取代二氯亚甲基环己烷的构象

多卤代烃在有机反应机理和结构研究中有着重要意义,作为一个有用的合成中间体,其制备也受到人们重视。我们在此报道二氯亚甲基环已烷(1)与氯及溴的反应和其它有关反应的实验结果。 1 于氯作用,主要得到加成产物1—氯—1—     

黄色含硫硅酸盐类无毒新颜料的制备

研究新型无毒无机颜料,逐步取代如铅铬黄、镉黄等无机颜料,日益引人注意。我们以价廉易得的自云石凹凸棒、蒙脱石、凹凸棒石粘土矿为原料,制得黄色硅酸盐类无毒新型颜料。研究了该类颜料的骨架结构与成分,及其发色机理。工艺过程如下:     

计算二聚体系平衡常数的新方法

本文利用一些数学变换技巧,首次给出了关于二聚平衡常数方程组的精确解。根据排列组合原理,设计一个计算程序对一组实验数据可能形成的所有方程组求得的解进行平均,以消除实验误差的影响。用本方法算出二磺化和三磺化酞菁的平衡常数分别为0.75×10~6和0.92×10~5,表明溶解性越大,二聚程度越小。     

碳苷合成研究——3-β-D-吡喃木糖基-1,2,4-氧杂二唑类化合物的合成

本文研究了1-(2,3,4-三-O-苯甲酰-β-D-吡喃木糖基)-偕氨基肟与酸酐及酰氯的缩合反应,探讨了不同缩合剂、不同取代基对环合反应的影响,与酸酐反应可以一步完成,且收率较好;与酰氯反应分两步进行,第一步酰化,第二步脱水环合,芳环上取代基的电性效应,决定环合反应的难易,并证明了该环系的碳苷对酸、碱、热具有化学稳定性,本文合成了12个氧杂二唑类木糖碳苷及2个木糖基化的开环产物,通过光谱及元素分析,确定了它们的结构。     

催化分光光度法测定油品及催化剂中的痕量钒

1 引言 张改兰、张振辉利用钒(V)在乙酸介质中于100℃下能催化溴酸钾氧化铬蓝黑R褪色,而建立了测定钒的最灵敏的催化分光光度法,其Sandell灵敏度为7.27×10~(-8)μg/cm~2。我们发现ng数量级的钒能在室温下催化上述反应,且共存物质的干扰限大幅度升高,提高了方法的选择性,简化了操作,能满足石油加工工业对分析钒的要求。本文考察了室温下催化反应的条件及12种离子的干扰情况,成功地将该法应用于石油产品及催化剂中痕量钒的测定。测定范围为0.3～6ng/25ml,检测限为0.3ng/25ml。用0.1g样品能检测到3.0ppb钒。     

外源性羟基自由基(·OH)的注入对人血清超弱发光的影响

人血清能发射出极其微弱的光子流,每秒每平方厘米有几十至上百个光子发射,这些光子主要分布在可见光区。现已证实,血液中不断进行的脂质过氧化反应是该种发光的能量基质。     

一类二阶非线性差分方程的全局吸引性

考虑二阶非线性差分方程xn＋1=a＋bxn/A＋xn-1,n=0,1,2,….证明了当条件a,b,A∈（0,∞）成立时方程的唯一正平衡点x^-=（b-A＋√（（b-A）2＋4a））～（1/2））/2是方程的所有正解的一个全局吸引子,所得推论证明了由Kocic和Ladas提出的一个猜想是正确的.