AMT异构体互变机理的理论研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-311G(d, p)和Müller-Plesset微扰理论的MP2/6-31G(d)方法，优化了AMT(2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑)各种异构体和过渡态结构的几何构型，并对它们的电子结构、振动光谱和化学键性质进行了研究.还研究了AMT异构体的互变机理，提出了AMT异构体abcda的循环式互变途径.进一步完成了对AMT异构体成键方式的自然键轨道(NBO)分析.     

AlmN2 (m=1～8)团簇结构与稳定性的DFT研究

用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法，在6-31G*水平上对AlmN2(m=1～8) 团簇的几何构型、电子结构、振动频率和热力学性质进行了理论研究. 结果表明， AlmN2团簇的基态结构有两种基本构型， m≤2的结构是以N－N键为核心周围与Al原子相配位形成的; m >2的结构是由两个AlnN（n< m）分子碎片通过共用Al原子或Al－Al键相互结合形成的，这为较快找到AlmN2团簇基态结构提供了一条有效途径. 通过对基态结构能量二次差分的讨论，得到了m为偶数的AlmN2团簇比m为奇数的稳定.     

AlmN(m=2～9)团簇结构与稳定性的DFT研究

用密度泛涵理论(DFT)的B3LYP方法在6-31G*水平上对AlmN(m =2～9)团簇的几何构型、电子结构、振动频率等性质进行了理论研究.给出了以Alm团簇作为设计AlmN类结构的母体，考虑在不同位置上结合N原子的结构，可以较快找到AlmN类团簇基态结构的一种方法.通过对基态结构的几何参数分析发现， m＜4的结构只存在Al－N键； m≥4的结构, Al－N键和Al－Al键共存.对基态结构的绝热电离能讨论结果表明，只存在Al－N键的Al2N和Al3N团簇较稳定.     

CnAl2（n=1-10）团簇的结构特征与稳定性

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311G*水平上对CnAl2(n=1-10)团簇的几何构型和电子结构进行了结构优化和振动频率计算.结果表明,富铝的CAl2团簇基态结构为折线型面状结构,多碳和双聚体的CnAl2团簇基态结构均为Al原子端基配位的线状结构.通过对基态结构的能量分析,得到了n为偶数的CnAl2团簇比n为奇数稳定的结论.     

痕量钴的分析

综述了近年来测定痕量钴的进展状况,展望了测定痕量钴的要求及发展方向,包括光度法,色谱法及质谱法。     

一种新型化学课件在科学探究教学中的应用

提出了一种新型的交互仿真智能性教学课件。并根据该课件的理念开发了“分子结构测定的科学探究实验”教学课件,探讨了其在科学探究教学中的应用与实施过程,为科学探究教学方法的改进提供了有益的参考。     

氧气分压对TiO2薄膜结构、磁性及输运性质的影响

采用脉冲激光沉积技术在LaAlO_3(100)基片上制备了TiO_2薄膜,研究了氧气分压对薄膜结构、磁性与输运性质的影响.结构测量表明,TiO_2薄膜的结构与沉积过程中的氧气分压有关,氧气分压的增大有利于薄膜向锐钛矿相转变.磁性测量表明,在较高的氧气分压下制备的TiO_2薄膜表现为顺磁性,在较低氧气分压下制备的TiO_2薄膜表现出明显的室温铁磁性,其铁磁性与氧空位有密切关系.输运测量进一步表明,TiO_2薄膜表现为半导体导电特性,在具有铁磁性的薄膜中还观察到了低温磁电阻效应.     

乙腈介质中S-NO键异裂能和均裂能的测定

近年来, 大量研究表明, 一氧化氮在许多生命过程(如免疫、神经传导和血管扩张等)中发挥着十分重要的作用[1～4]. 然而, 文献[5]的研究表明, NO在生命体内很少以游离形式存在, 绝大部分都是与生命体内活线性分子结合着, 其中NO与有机硫以S-NO键方式结合形成的NO蕴合物(Nitric oxide-generating agent)被认为是NO在生命体内贮存、 转移和释放最主要的分子源[5]. 因此, 系统研究各种类型硫键NO蕴合物中S-NO键的断裂能, 可以诠释和预测NO在生命体内的转移方向和转移机制. 由于这一原因, S-NO键断裂能的研究是当今许多键能化学家正致力于解决的最热门课题之一. 10多年来, 我们从事的化学键键能研究, 已为这一领域的深入研究奠定了基础. 前文[6～8]根据热力学循环利用滴定量热法成功地测得了多个系列的N-NO键的异裂能和均裂能. 最近, 我们在此工作的基础上, 通过改变热力学循环方式又成功地利用滴定量热法测得了12个S-亚硝基化合物中的S-NO键的异裂能和均裂能, 其中9个为芳香体系, 3个为脂肪体系, 分别模拟生命体系内芳香体系和脂肪体系中的S-NO键. 本文首次报道其实验结果, 并进行一些讨论.     

邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯的合成、晶体结构及阴离子识别

设计合成了邻-二(吡咯-2-甲酰胺基)亚苯.用X射线单晶衍射研究了该化合物的固态构象,发现其可以通过氢键与DMSO发生络合.¹HNMR研究发现该化合物即使在强极性的DMSO溶液中也可对F^-,Cl^-和H₂PO₄^-常见阴离子产生一定的识别,其中对F-的识别为最优.     

药物抗氧化作用对DNA发光动力学行为的影响

本文应用CuSO₄-Phen-VC-H₂O₂-DNA化学发光体系观察药物对发光动力学行为的影响,研究了九种药物对DNA损伤的保护作用,并对其药物结构对抗氧化能力的影响进行了分析。发现药物在该系统中的抗氧化作用有三种类型,提示它们可能在体内不同的反应过程中起不同的作用。在该系统中具有抑制DNA损伤发光能力的药物,按其作用强弱依次为阿魏酸、丹参素、芦丁、茶多酚、SOD、丹参酮Ⅱ-A、丹皮酚、五味子乙素,具有延迟DNA损伤发光能力的药物,按其作用强弱依次为阿魏酸、芦丁、茶多酚、Trolox、丹参素、丹皮酚。分子结构中具有共轭大π键、羟基、羧基的药物具有较强抑制DNA损伤的能力,这可能与药物分子的氧化还原电位或自由基生成热等多种因素有关。