尿苷5′-位磷酰胺的合成及电喷雾电离质谱研究

以三氯氧磷为磷酰化试剂,与尿嘧啶核苷反应,将所得中间产物尿苷磷酰二氯进行胺解,生成具有抗病毒活性的尿苷磷酰胺化合物,目标化合物结构通过核磁确认,并用电喷雾电离串联质谱(ESI MS/MS)仪检测产物,研究了此类化合物的质谱裂解规律,发现了1个类似环磷腺苷的环状裂解碎片,该结果得到密度泛函理论的支持,对尿苷含磷衍生物质谱裂解数据库是一个重要的补充.     

SH波与功能梯度材料静止裂纹的相互作用

利用功能梯度材料剪切模量和密度的指数模型,利用积分变换-积分方程方法,对无限大体SH波作用下的功能梯度材料裂纹进行了求解.通过理论分析给出了裂纹尖端的动应力强度因子,通过数值计算给出了材料的剪切模量梯度、频率对动应力强度因子的影响.     

大豆苷元磷酰化衍生物的合成及其与溶菌酶复合物的ESI研究

通过改进的Atherton-Todd反应，得到了5个新的大豆苷元磷酰化衍生物，其结构被X-ray,IR, NMR和ESI确认. ESI质谱证实在气态下磷酰化大豆苷元能和溶菌酶形成非共价复合物，而大豆苷元与溶菌酶的非共价复合物未能检测到. 通过变换ESI的orificevoltage，检测了不同的磷酰化大豆苷元与溶菌酶非共价复合物的相对稳定性.     

Investigation of the Interaction between Isoflavonoids and Bovine Serum Albumin by Fluorescence Spectroscopy

The interactions of bovine serum albumin （BSA） with three structurally related isoflavonoids, genistein, puerarin and daidzein, were studied under physiological conditions by fluorescence spectroscopic technique. The quenching mechanism of these compounds with BSA was suggested as static quenching and the binding constants were determined at different temperatures based on the fluorescence quenching results. The transfer efficiency of energy and distance between the acceptor and BSA were investigated on the basis of the mechanism of the Forster energy transference. According to the thermodynamic parameters it has been suggested that the acting force be mainly hydrophobic force. The comparison of binding potency of the three isoflavonoids to BSA showed that the substitution by 5-OH and 8-Glc could enhance the binding affinity. All these obtained in the work can make us better understand the mode of the action and pharmacological activities of the isoflavonoids.     

大豆苷元磷酰化产物的结构确定

将二烷基亚磷酸酯和四氯化碳混合液滴加到由大豆苷元,N,N-二甲基甲酰胺,三乙胺组成的混合液中,结果表明在该条件下大豆苷元和二烷基亚磷酸酯发生了磷酰化反应,利用核磁共振（NMR）技术,确认单磷酰化大豆苷元为7-二烷基大豆苷元磷酸酯,证明了大豆苷元的7-位羟基在磷酰化反应过程中较4′-位羟基具有更高的反应活性,其目标化合物的结构进一步被电喷雾质谱(ESI-MS/MS),特别是X-ray晶体衍射结果所证实.     

荧光及ESI质谱法研究溶菌酶与磷酰化黄酮的相互作用

分别用荧光法和ESI质谱法研究了磷酰化黄酮和溶菌酶的相互作用 .结果均显示磷酰化黄酮能够和溶菌酶发生弱相互作用 ,与黄酮相比它对溶菌酶更具亲和力 .根据荧光猝灭双倒数图计算了磷酰化黄酮与溶菌酶之间的结合常数为k2 0℃ =1.68× 10 4L/mol,k3 7℃ =1.0 6× 10 4L/mol,实验证明随着温度的升高 ,磷酰化黄酮与溶菌酶的结合常数逐渐降低 ,说明了两者之间形成了复合物 ,此荧光猝灭过程为静态猝灭 .根据F ster能量传递原理计算出磷酰化黄酮在溶菌酶上的结合距离 ,并根据热力学参数确定了磷酰化黄酮与溶菌酶之间的作用力类型为电荷作用力     

磷酸苯基二乙基酯的合成及NMR和ESI-MS/MS测定

在冰盐浴条件下,将DEPH和CCl₄混合液滴加到由苯酚、三乙胺、二氧六环组成的混合液中或由水杨酸乙酯, 三乙胺、二氧六环组成的混合液中. 分别用二乙基亚磷酸酯（DEPH)对苯酚和水杨酸乙酯进行磷酰化. 经电喷雾质谱（ESI-MS)及核磁共振检测,目标产物存在, 其分别为磷酸苯基二乙基酯和o-(邻乙氧甲酰（基）苯基)磷酸二乙酯.     

重庆小南海地震崩滑体的基本特征及形成机制研究

通过对重庆小南海地震崩滑堆积体进行野外地质调查和工程地质勘察等相关工作,阐述了该崩滑堆积体的基本特征和形成机制,认为其形成过程经历了“风化剥蚀→震荡抛射→崩滑堆积→堵江成湖”4个阶段,其岩体破坏形式为高度破裂或严重高度破裂状态,其岩体破坏过程以崩塌为主,滑动为辅。研究发现,小南海地震崩滑堆积体的最终形成是受地震构造运动及应力、岩体构造、地形地貌及地震波作用等因素综合作用的结果：(1)该区NE向黔江逆滑（右行）断裂与NNW向仰头山逆滑（左行）断层形成的“X”型地震构造组合及轴向呈NWW向的构造压应力使小南海断块内部发生张滑（左行）破裂而导致61/4级地震发生;(2)该区呈“X”形展布的3组主要构造节理是崩滑体发育的物质基础,大、小垮岩在地震波作用下最终发生了向山体临空面（约145°~155°方向）的各自崩滑;(3)从崩滑堆积体中发现的灰岩块石证明崩滑体原始地层中曾含二叠系栖霞组和茅口组灰岩,这为恢复崩滑前山体地形提供了直接证据;(4)崩滑体中堆积岩块直径分布区域沿约150°方向自WN到ES依次递减,间接证明了地震时崩滑体抛洒方向为约150°方向,且大、小垮岩分别形成堆积区,交叉堆积部分较少。     

Synthesis of Novel Phosphorylated Daidzein Derivatives and ESI Investigation on Their Non-Covalent Complexes with Lysozyme

Daidzein （7,4＇-dihydroxyisoflavone） was phosphorylated by a modified Atherton-Todd reaction. The structures of the five target product, were determined by X-ray, IR, NMR and ESI-MS. Electrospray ionization results show that in the gas phase all the phosphorylated daidzein derivatives could form non-covalent complexes with the protein lysozyme, while non-covalent complexes were not detected in the mixed solution of daidzein with lysozyme. Relative affinity of every non-covalent complex was obtained according to its different decomposition orifice voltage.     

新型白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物的合成与波谱学研究

以5, 7-二羟基黄酮和磷酰化氨基酸酯为原料,利用磷酰化反应将磷酰化氨基酸酯引入到白杨素中,得到了一种新型的白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物. 通过DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC和¹³C-¹H HMBC等2D NMR核磁共振技术对该化合物的¹H、¹3C NMR谱的信号进行了全归属和较详细的解析,并探讨了其ESI MS/MS质谱裂解规律. 