水杨醛天冬氨酸过渡金属配合物的ESR波谱及抗O2·-性能

测定了水杨醛天冬氨酸Cu(Ⅱ)配合物在室温和低温下吡啶中的溶液ESR谱,室浊溶液谱观测到二级效应和驰豫效应,给予了理论解释,计算了弛豫参数;根据低温ESR波谱参数,计算了键参数,讨论了配合物的成键特性和稳定性。利用ESR法直接测定了水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物抗O2性能,结果表明：配体和配合物均有抗O2^-性能,配生物清除能力比配体强,其中铜配合物清除O^-2能力最强。     

磁共振技术对C_（60）－PVK电荷转移络合物的研究

磁共振技术对Ｃ＿（６０）－ＰＶＫ电荷转移络合物的研究陈，黄祖恩，蔡瑞芳（复旦大学化学系上海２００４３３）邵倩芬，陈士明，严小敏（复旦大学分析测试中心上海２００４３３）自１９８５年Ｋｒｏｔｏ等发现Ｃ＿（６０），尤其是１９９０年Ｋｒａｓｃｈｍｅｒ和Ｈｕｆ...     

自旋标记法研究PEG/PVP体系的链运动

用自旋标记方法将氮氧自由基连接在聚乙二醇分子末端,研究了聚乙二醇/聚乙烯吡咯烷酮合金体系的链段运动.测得了体系在不同温度时的ESR谱,混合体系的ESR谱图由快运动和慢运动两部分组成,且两组分相对比例随着温度变化发生变化,表明混合体系中氮氧自由基处于不同的环境中.根据谱图参数计算得体系中快运动部分的旋转相关时间τ_c在10^-9～10^-11s之间,并由2A_ZZ′获得了体系的T_5mT. 结果表明由于体系中聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮异种分子间的相互作用,体系中高分子链运动发生了变化.     

锰离子参与的类Fenton反应的HPLC和ESR波谱研究

利用自旋捕捉-ESR技术及芳环羟基化反应-高效液相色谱(HPLC)法两种方法研究了Mn^2＋参与的类Fenton反应. 两种方法均检测到Mn^2＋与H₂O₂反应产生•OH. 建立了HPLC-荧光检测器对•OH的高灵敏快速检测方法. 检测了超氧化物歧化酶以及几种Mn^2＋配体对产生•OH的影响. 结果显示, Mn^2＋与H₂O₂反应可以发生类Fenton反应, 产生•OH. 这一现象可能是Mn^2＋引起生物体内氧化损伤的重要原因.     

几种血卟啉3,8-烷氧(硫)基衍生物产生单重态氧能力的研究

在“血卟啉衍生物”(HPD)^[1]肿瘤光动力疗法取得令人瞩目成就的同时,化学家们证明了临床使用的HPD制剂并非原意义上的血卟啉衍生物,而是一种复杂的卟啉混合物^[2],其中血卟啉(HP),羟乙基-乙烯基-次卟啉(HVD),原卟啉(PP)约占总量的80%,Dougherty等分离得到其余20%未知结构羧基卟啉,认为此为HPD的有效成分,经进一步分析测定其主要成分是二血卟啉醚(DHE)^[3]。     

Al3+掺杂BaFBr:Eu2+中F(Br-)心的性质

作为光激励发光的首选材料BaFBr:Eu^2 ，在其中掺杂一定量的Al^3 后，其光激励发光谱向长波方向发生了较大的红移现象，红移的机理是掺杂的Al^3 离子取代了BaFBr:Eu^2）晶格中的Ba^2 离子，且处于F（Br^-）心的次近邻位所致。本文利用喇曼光谱和电子顺磁共振谱对受掺杂Al^3 微扰的F（Br^-)心的结构进行了研究，首次在喇曼光谱的高频移区观测到了由于掺参Al^3 所引起的新结构的产生，通过电子顺磁共振谱表征了在BaFBr:Eu^2＋中Al^3 与F（Br^-）心的相对位置，并且得出F（Br^-)心与OF^-心存在着空间相关性。     

紫外光照下C_(60)与聚苯乙烯直接反应合成C_(60)-聚苯乙烯衍生物及电子自旋共振（ESR）研究

在室温，紫外光照下溶液相中C_(60)与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的 C_(60)加合物。衍生物中C_(60)的含量可由C_(60)的投料比来控制。得到了产物经 UV－Vis，FTIR，GPC，TGA及DSC等波谱表片，测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的 分子量稍高。对溶液相的反应进行了现场的ESR研究，得到强的PSC_(60)~(-·)的 自由基信号，g值为2.0024。同时对C_(60)和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应 进行了ESR测试。结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C_(60)-高分子 链烃基自由基阴离子RC_(60)~(-·)。表明了反应的自由基机理。     

自旋标记法研究STVPh/PEO共混体系的链运动

利用自旋标记法将氮氧自由基连接在聚氧化乙烯分子末端,测得其与不同羟基含量的苯乙烯-4-乙烯基苯酚共聚物组成高分子共混体系的ESR波谱,研究了各组分的分子链运动.自旋标记聚氧化乙烯的ESR谱图在整个温度范围内只显示快运动或慢运动的一种运动成分,表明氮氧自由基处于单一的环境中.高分子共混体系的ESR谱在一定温度范围内同时存在快运动和慢运动的两种运动成分,且两成分相对比例随温度的变化而变化,表明体系中氮氧自由基处于不同的微相环境中.由ESR谱得到的T_5mT,τ_c,E_a的值都随着体系中羟基含量的增加而变大,显示标记分子的链运动在共混体系中的活动逐步受阻.与此同时,随着该共混物中酚羟基和醚氧基间氢键相互作用强度的增大,共混物的相容性得到逐步改善.