过氧化脲在氧化反应中的应用研究进展

氧化反应是重要的有机合成单元反应,常采用H2O2或过氧酸等为氧化剂.近年来,过氧化脲作为一种清洁环保的固态H2O2,以其性质稳定、H2O2含量高(36.2%)且释放可控等优点,在众多氧化反应中得到了广泛应用.对过氧化脲在氧化反应中的应用进行了总结和概述,重点介绍了环氧化、Baeyer-Villiger氧化、N-氧化、硫醚氧化成砜和亚砜、氧化卤化等反应.     

钝化芳环的硝化研究进展*

芳香族化合物的硝化反应是工业生产中重要的单元反应,钝化芳环的硝化反应在医药、农药、染料和炸药合成中有重要地位。本文从硝化试剂角度综述了近年来钝化芳环的硝化反应的进展,包括硝酸盐/硫酸、硝酸酯、硝酸、氮氧化物等硝化方法。简要评述了这些方法的特点,并展望了硝化方法的研究方向。其中,硝酸盐/硫酸体系具有较强的硝化能力,对于钝化芳环,可以在温和条件下以高收率得到硝化产物,在实验室制备或工业应用中具有较高的应用价值;其他硝化方法由于各种原因暂时不能对钝化程度较高的芳环进行硝化,还需进一步研究具有较高活性的硝化体系。     

6-溴-4,4-二甲基二氢苯并噻喃的合成研究

提出了一种合成6-溴-4,4-二氢苯并噻喃的新路线,并对合成过程中的工艺条件进行了优化,得到了较优的反应条件.本工艺以溴苯为起始原料,经氯磺化、还原、硫醚化、环合4步反应得到6-溴-4,4-二氢苯并噻喃,最终收率为88.5%.除还原这一步需要较高温度外,其他3步反应均在50℃以下进行,既降低了能耗,又减少了副产物的生成.与已有工艺路线相比,本工艺路线具有成本低廉的优点,适合工业化生产.     

管道化制备吡喃葡萄糖胺类化合物

以葡萄糖和有机胺为原料,采用管道化反应器合成了3种吡喃葡萄糖胺类化合物：N-（2-羟乙基）-β-D-吡喃葡萄糖胺、N-丁基-β-D-吡喃葡萄糖胺和N-环己基-β-D-吡喃葡萄糖胺,收率分别达到94．3％、98．1％和95．7％,所得产品纯度高,色泽好．产品分别通过ESI—MS、IR和^1H—NMR进行了表征．并重点研究了N-（2-羟乙基）-β-D-吡喃葡萄糖胺的合成工艺,较优的工艺条件为：甲醇水溶液作为反应溶剂,乙醇胺与葡萄糖摩尔比为1．1,反应温度为70℃,反应压力为1．0～2．0MPa．     

以L-天冬氨酸为手性源定向合成(+)-|2R,2S-硫代二琥珀酸

手性硫醚是一类重要的精细化工产品．以L-天冬氨酸为原料,在冰水浴中经重氮化、氯代,得到中间产物L-2-氯琥珀酸．继而与Na。S进行硫醚化反应得到产物（＋）-2R,2’S-硫代二琥珀酸．反应总收率40．1％,产品经。H—NMR检测确认,[αD^20]=＋27．3（c=1．0,DMSO）,光学纯度99．3％．从而引进一种以天然氨基酸为手性源,定向合成手性硫醚的方法．