稀土催聚的顺-1,4-聚丁二烯的表征

本文研究了镧系稀土元素催化聚合的顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB),其顺式含量不小于97％,最近测得达99.8％,比过渡元素(如Ti,Co,Ni等)催聚为高,并可与铀催聚的U-PB相比拟.对Ln-PB的表征,文中考察了它与Ni等经典催聚的异同,结果认为稀土催化聚合的高顺-1,4-聚丁二烯的大分子以线性良好,不易缠结为其分子结构特征,导致稀溶液性质、结晶行为、本体粘度、应力松弛、屈服强度等性能与支化的Ni-PB相区别。     

二维核磁共振波谱和分子力学方法计算香茶菜醛溶液中的三维空间结构

采用二维核磁共振波谱完全归属了天然有机化合物香茶菜醛的~1H和~(13)C NMR化学位移,测定了部分质子的偶合常数,并用孤立自旋对近似方法定量处理香茶菜醛的相敏NOESY谱,根据1/r_(ij)~8∝A_(ij)计算出相应的质子间距离.其溶液中的三维空间结构采用以NMR结构参数为初始数据的WUPH计算程序和分子力学能量优化(MM2)完成计算.计算结果表明,得到的香茶菜醛在溶液中的三维空间结构反映了该化合物在溶液中的真实空间结构.     

VISCOSITY BEHAVIOR OF LACQUER POLYSACCHARIDE IN AQUEOUS SOLUTION

The dependence of measured viscosity on NaCl concentration (0.1 to 3.0M), pH (range of 2—13) and cadoxen composition w_(cad) (from 2% to 100%) for the lacquer polysaccharide in NaCl/cadoxen/H_2O mixture containing HCl or without were obtained. All the viscosity exponents γin the Mark-Houwink equations under three different solvent condition arc close to 0.5. The w_(cad) dependence of reduced viscosity ηsp/c confirms the single strand chain of the polysaccharide. As the γvalues close to 0.5 and values of unperturbed dimension _θ/M and [η] much smaller than those for usual linear polymers, these facts suggest that the polysaccharide chains in the aqueous solutions should be dense random coil owing to the highly branched structure.     

1,2-聚丁二烯13C-NMR弛豫的立体化学依赖性

本工作用200MHz脉冲付利叶变换NMR波谱仪测定了一系列1,2-链节立体构型不同的1,2-聚丁二烯样品的¹³C自旋-晶格弛豫时间T₁和核Overhauser效应NOE值,并用Cole-Cole、Fuoss-KirK wood经验相关时间分布模型和构象跳跃、阻尼取向扩散分子模型对nT₁和NOE值进行了电子计算机拟合。利用所得数据讨论了1,2-聚了二烯¹³C-NMR弛豫的立体化学依赖性。     

2D-NMR研究中国生漆漆酚结构

用离心旋转薄层层析法在涂渍AgNO₃的硅胶板上成功地分离了乙酰化漆酚。对其主要组分(64.6%),用¹H、¹³C常规谱,DEPT编辑谱,同核、异核化学位移相关二维谱,二维J谱,异核中继相干传递二维谱及弛豫时间T₁等,确定了此化合物的结构与构型和¹H、¹³C谱线归属。实验证明漆酚中此组分是3-十五碳烯烃(8′Z、11′E、13′Z)邻苯二酚,异核中继相干传递二维谱新技术能有效地应用于复杂未知化合物的结构测定。     

2D-NMR测定人参皂苷Rb~1溶液中的三维空间结构

本文用一维和二维NMR归属了人参皂苷Rb~1的质子化学位移, 测定了质子偶合常数, 并用相敏NOESY谱测定了分子中质子间的距离。以所测定的化学位移, 偶合常数和质子间距等NMR结构参数为初始数据, 用自编和改进的分子结构计算程序计算出人参皂苷Rb~1在溶液中的三维空间结构。     

稀土聚丁二烯的结晶行为与分子量及温度的关系

本工作研究了稀土催化聚合的聚丁二烯(Ln-PB)的结晶速率与分子量的关系。结果表明Ln-PB的结晶速率在_η=5.6×10⁵左右有一极小值,而在_η=3.4×10⁶左右有—极大值。 从实验中还发现,Ln-PB的结晶在-20℃左右,由单二维核生长逐渐转变为多二维核生长。 本作工根据结晶成核理论,计算了不同分子量Ln-PB结晶折叠面的比表面能,σ_e表明当 η<10⁶时,σ₃随分子量的变化很小;当_η>10⁶时,σ_e随分子量的增加明显增大。     

甜叶菊中双萜葡糖苷的13C NMR结构鉴定

本工作报道了用¹³C NMR法测定武汉地区引种的南美洲菊科野生植物-甜叶菊叶中提取的天然甜味剂中有效成分的结构,结果表明,其主要成分仍为甜叶菊糖苷(13-0-[β-萄糖基(1-2)]-β-葡糖基-甜叶菊醇)。工作中观察了C₅D₅N及D₂O对分子中不同部位的溶剂效应,并讨论了可用来区分几种主要成分的方法及特征峰的参数。     

丁二烯和异戊二烯无规共聚物的结晶行为

本工作以电镜和线膨胀仪研究了丁二烯(B)和异戊二烯(IP)无规共聚物(BIC)的结晶行为.发现在丁二烯链节上引入少量的异戊二烯链节,可使BIC的结晶形态、结晶度、结晶机理发生明显的变化,并根据实验事实,对Avrami方程进行了修正.