山莨菪碱和樟柳碱的NMR研究

本文用二维NMR和双共振技术确定了山莨菪碱和樟柳碱的¹H和¹³CNMR谱线归属,并对其结果进行了讨论,推断出山莨菪碱的NCH₃主要取平展构型,樟柳碱的NCH₃取直立构型。     

稀土顺-1,4-聚丁二烯的分子量及分子缠结对结晶行为的影响

本工作以线膨胀、体膨胀、DSC、扭辫等方法,在较宽的分子量和结晶温度范围内研究了稀土顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB)的分子量与结晶速率,结晶熔点,玻璃化温度及结晶比表面能之间的关系。进一步考察了分子链缠结对结晶速率的影响,并在结晶成核理论的基础上引入链缠结的影响,导出Ln-PB的结晶动力学方程,得到了与实验符合较好的结果。     

1,2-聚丁二烯的固态13C-NMR线宽与自由体积

本工作测定了一系列1,2-聚丁二烯样品在不同温度下的固态¹³C-NMR线宽,研究了线宽对链结构和温度的依赖性;发现在一定的温度范围内,线宽与温度的关系符合WLF方程,这表明高聚物的NMR弛豫不仅取决于分子结构,也与自由体积有关。自由体积理论在NMR弛豫中也是适用的。     

西洋参皂甙的核磁共振波谱研究——Ⅰ.西洋参叶中 Ocotillol型皂甙的结构分析

本文用常规一维~1H、~(13)C核磁共振波谱和远程异核化学位移相关谱。异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱技术研究了西洋参叶中首次分离出的一种Ocotillol型皂甙,确认了化学结构,并对其~(13)C、~1H NMR谱线进行了归属。     

高分子材料发展史概况

自从高分子线链型学说在1925—1930年间被确认以来,在科学技术乃至材料生产上,现已进入高分子时代。其标志有二:其一,创建了高分子科学,后与材料科学互相结合而形成高分子材料科学,促进了高分子材料工业的迅猛发展;第二,在近代石油化学工业体系内,三大合成高分子材料即塑料、橡胶、合成纤维的世界年产量在1982年已达八千万吨;论钢铁/塑料体积比,在美国和西德于1981年即已达1/1;美国的消耗     

含氟离聚体的多相结构及大分子链运动的NMR研究

本文用~(13)C自旋-自旋弛豫时间T_2表征了以丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯-丙烯酸共聚物为基础的离聚体体系的多相结构和大分子链段运动特性,结果表明:离子微区和聚合物基体之间存在界面层,聚合物主链的运动活性与离聚体的共聚物组成、金属离子特性、离子化程度、离子微区的稳定性和离子微区内的精细结构均有密切关系.     

STUDY OF THE MOLECULAR MOTION AND COMPATIBILITY IN AB-CROSSLINKED POLYMER BASED ON POLYURETHANE AND POLYSTYRENE-co-ACRYLIC ACID BY SOLID STATE HIGH RESOLUTION NMR

The ~(13)C T_(1s) of --CH_3 side group in PPU/P (St-co-AA), AB-crosslinked polymers (i. e.ABCP) was studied by using high resolution solid state NMR. The rotation motion of --CH_3 sidegroup in PPU was analyzed by means of the average spectral density functions of internal rota-tion. The results showed that the rotation of the --CH_3 side group is related closely to the com-patibility between the two components. The compatibility was studied by analyzing the protonspin-lattice relaxation in rotating frame, spin-spin relaxation and spin-diffusion. The resultsshowed that the hydrogen bonds between the components play a major role in determining thecompatibility. Through spin diffusion studying, the soft phase domain size was calculated. Bystudying proton spin-spin relaxation, the content of each component in each phase and that ofeach phase in the samples can be obtained. The result shows that the content of interphase is related closely to the compatibility.     

1,2-聚丁二烯~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ~(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx~2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,~(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,~(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。     

稀土催聚的顺-1,4-聚丁二烯的表征

本文研究了镧系稀土元素催化聚合的顺-1,4-聚丁二烯(Ln-PB),其顺式含量不小于97％,最近测得达99.8％,比过渡元素(如Ti,Co,Ni等)催聚为高,并可与铀催聚的U-PB相比拟.对Ln-PB的表征,文中考察了它与Ni等经典催聚的异同,结果认为稀土催化聚合的高顺-1,4-聚丁二烯的大分子以线性良好,不易缠结为其分子结构特征,导致稀溶液性质、结晶行为、本体粘度、应力松弛、屈服强度等性能与支化的Ni-PB相区别。     

二维核磁共振波谱和分子力学方法计算香茶菜醛溶液中的三维空间结构

采用二维核磁共振波谱完全归属了天然有机化合物香茶菜醛的~1H和~(13)C NMR化学位移,测定了部分质子的偶合常数,并用孤立自旋对近似方法定量处理香茶菜醛的相敏NOESY谱,根据1/r_(ij)~8∝A_(ij)计算出相应的质子间距离.其溶液中的三维空间结构采用以NMR结构参数为初始数据的WUPH计算程序和分子力学能量优化(MM2)完成计算.计算结果表明,得到的香茶菜醛在溶液中的三维空间结构反映了该化合物在溶液中的真实空间结构.