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DNA光复活作用机理的研究进展* 总被引:11,自引:0,他引:11
"环丁烷型嘧啶二聚体(Pyr< > Pyr) 是太阳光中紫外线造成DNA 损伤的主要光化学产物。DNA 光复活酶(或称光解酶) 能够利用可见光裂解二聚体的环丁烷环而修复DNA。本文对DNA 光复活过程中的光解酶对Pyr< > Pyr 的识别和光催化Pyr< > Pyr 裂解反应进行了综述, 介绍了DNA 光解酶的结构、DNA 的主要UV 光化学产物。较详尽地评述了国际上在光解酶催化二聚体裂解的途径以及模型研究方面的最新进展, 并预测了该领域的发展前景。 相似文献
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铬族金属氢化物M-H 键的均裂是在自由基环化反应中的关键过程, 它直接影响反应的催化效率和选择性. 使用理论方法精确预测铬族金属氢化物M-H 键键能不仅有助于了解这类催化剂的结构与性能关系, 而且对进一步发展高效的自由基环化反应催化剂具有重要的指导意义. 为达此目的, 我们使用不同的理论方法计算14 个有可靠实验值的铬族金属氢化物M-H键键能, 通过比较发现B3P86/lanl2dz+p 方法表现最佳(计算精度为1.6 kcal/mol). 之后我们运用这个理论方法系统地研究了铬族金属氢化物M-H 键键能的构效关系. 就周期性规律而言, 在铬族金属氢化物中, 金属对于M-H 键能的影响大于配体的影响. M-H 键键裂解能的大小顺序为:铬氢络合物<钼氢络合物<钨氢络合物.此外, 我们发现含双茂配体的铬氢化合物中Cr-H 键键能与伸缩振动频率呈良好的线性相关. 有趣的是, 在含双茂配体的铬族金属氢化物中, M-H 键能与键长呈现出良好的正线性相关性. 即“键长越小, 键能越弱”. 通过自然成键轨道分析, 这可能是因为杂化缺失造成原子半径收缩程度比成键变弱引起的扩张程度大. 相似文献
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描述了一种有效的环境友好的“一锅煮”法合成13-乙酰基-9-甲基-11-羰基-8-氧代-10,12-二氮杂三环[7.3.1.0~(2,7)]十三碳-2,4,6-三烯。该法用廉价易得的溴化镁作催化剂,在无溶剂存在下,由起始原料水杨酸,乙酰丙酮和脲通过Biginelli缩合反应伴随着分子内的Michael加成反应一步完成。用核磁共振氢谱、碳谱、飞行时间质谱以及红外光谱数据表征了产物的结构为一氧桥多环化合物,而不是带有自由羟基的二氢嘧啶酮。最后由质谱给出的精确质量及其所代表的元素组成推出了该化合物的质谱裂解途径。 相似文献
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