识别过渡金属离子的1,8-萘二甲酰亚胺多胺衍生物荧光传感器的研究

设计合成了用以检测过渡金属离子的荧光化学敏感器体系,它们是由1,8-萘二酰亚胺为荧光团,多胺衍生物为金属离子受体组成．在室温下对其光物理性质的研究中发现,在没有加入过渡金属离子时,由于体系内存在有效的光诱导电子转移过程使得荧光团的荧光被淬灭．加入过渡金属离子后,金属离子受体中的氮原子和过渡金属离子之间的配位作用阻断了光诱导电子转移过程,体系的荧光增强．不同的金属离子受体表现出了和过渡金属离子不同的配位识别能力,并且通过荧光的变化传递出受体-金属离子作用的信息．     

Sonogashira反应研究的最新进展

对Sonogashira反应的最新研究进展作了综述. 详细地介绍了Sonogashira 反应的最新优化、联串化、绿色化以及非Pd催化的Sonogashira反应等, 同时还综述了Sonogashira反应的机理研究.     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究V.对称脂族酰基过氧化物的羧基转化反应

测定了过氧化月桂酰(1),过氧化辛酰(2),过氧化己酰(3)和过氧化3,5,5-三甲基己酰(4)在热分解过程中生成的羧基转化产物[RC(O)OC(O)OR,R=正十一烷基(5),正庚基(6),正戊基(7),2,4,4-三甲基戊基(8)]的含。在同样条件小,4生成的羧基转化产物比1,2和3的多。羧基转化反应受溶剂极性和粘度的影响,但温度的影响较小。转化产物的分解受体系中相应脂肪酸的催化。直接光照可生成少量转化产物,二苯酮光敏化不产生羧基转化产物,文中对反应机理进行了讨论。     

2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐与吩噻嗪类化合物单电子转移反应动力学——Marcus理论的应用

2 ,2 ,6 ,6 四甲基哌啶氧铵盐 ( 1a ,1b)与吩噻嗪类化合物 ( 2a～ 2g)迅速反应 ,生成相应的氮氧自由基 ( 3a ,3b)和吩噻嗪类化合物的正离子自由基 ( 4a～ 4g) .通过EPR和NMR的谱线增宽效应 ,测定了乙腈中 1和 3以及 2和 4之间的电子自交换反应速率常数 ,应用Marcus理论研究了 1和 2之间的反应动力学     

Fe和Co催化的碳-碳偶联反应的最新进展

作为廉价而且低毒的金属, Fe和Co是发展催化剂的理想元素. 同时由于Fe和Co有着多种氧化还原价态, 它们的催化化学应该具有极其丰富的内容. 然而由于种种原因, Fe和Co的催化剂很少得到有机化学家的关注. 直到最近几年, 人们才发现Fe和Co的催化剂可以很好地催化碳-碳偶联反应. 综述了Fe和Co催化碳-碳偶联反应的条件、产率和选择性; 探讨了这些新奇反应的可能机理; 并介绍了这些反应在复杂化合物合成中的应用.     

CuI催化的酰胺和溴苯的偶联反应研究

本文报道了一种新的催化体系 (CuI / 氨基酸 / K₃PO₄) 催化胺和芳香溴代化合物之间的交叉偶联反应，对于不同的底物都以较好的产率得到了产物。该反应操作简单，适用性广，并且试剂价格便宜。     

DNA光复活作用机理研究中的模型化合物

用模型化合物模拟光解酶诱导的DNA光复活作用，能深入认识其作用机理。介 绍了用于DNA光复活机理研究的各种模型化合物的合成，并综述了由模型化合物研 究得到的光复活机理，以及底物嘧啶二聚体的修复效率受外界因素的影响。     

X-H (X = C, N, O, Si, P, S) 键离解能计算的密度泛函方法研究

使用了不同密度泛函方法计算X-H (X = C, N, O, Si, P, S) 键离解能，并分析不同密度泛函方法的计算精度。研究发现大多数密度泛函方法包括B3LYP, B3P86, B3PW91, G96LYP, PBE1PBE，和BH&HLYP都明显低估键离解能13-25 kJ/mol。该现象与是否使用无限基组无关，因为即使使用无限基组键离解能仍然被低估。因此密度泛函方法不适合用于键离解能的估算。其中B3P86方法的偏差最小。进一步分析表明，使用限制性开壳层计算并无任何优势，在大多数情况下非限制性开壳层计算实际上比限制性开壳层计算要好。最后，我们发现了密度泛函方法对键离解能的低估是系统的，因此建议利用校准后的UDFT/6-311++G(d, p)方法计算化学键离解能。     

13-乙酰基-9-甲基-11-羰基-8-氧代-10,12-二氮杂三环[7.3.1.02,7]十三碳-2,4,6-三烯的一锅煮合成和结构表征

An efficient and environmentally friendly procedure for the one-pot synthesis of 13-acetyl-9-methyl-11-oxo-8-oxa-10,12-diazatricyclo7.3.1.02,7trideca-2,4,6-triene from salicylaldehyde, acetylacetone and urea via Biginelli condensation and intramolecular Michael-addition by using magnesium bromide as an inexpensive and easily available catalyst in a solvent-free condition is described. The structural elucidation of the product is reported by 1H- and 13C-NMR spectra. The product can also be identified by its EI TOF mass spectrometry based on the molecular ion at m/s 246(10%) and on the fragment ions in which two nitrogen atoms are remained. Three kinds of characteristic fragmentation pathways from the molecular ion were observed. One is the loss of the OH radical to form the dihydropyrimidinone cation at m/z 229(48%), followed by elimination of a molecular methane forming the pyrimidinone cation at m/z 213(27%). The second is the cleavage of the C6H4OH radical, and the formation of the dihydropyrimidinone cation at m/z 153(24%). The third one is the loss of MeC=O radical to afford the oxygen-bridged fragment ion at m/z 203(33%).     

铅、汞、镉离子的荧光传感器研究进展

化学传感器提供了方便、快捷、廉价的分析检测有毒重金属离子的方法,并具有很高的灵敏度和选择性.它在环境科学、分析化学以及生命科学等领域有广泛的应用前景.本文分别综述了pb²⁺、Hg²⁺、Cd²⁺几种有毒重离子化学传感器的最新研究进展,并展望了该领域的发展趋势.