聚四氟乙烯悬汞电极的极谱性能研究

为了提高方波极谱的灵敏度,以及能在氢氟酸支持电介质中进行工作,我们遵循毛主席“独立自主,自力更生”的教导,曾研制成聚四氟乙烯悬汞电极,经过多年来的使用,性能良好。 Raaen等用针在聚四氟乙烯锭料中钻孔后与玻璃滴汞电极连接。Bond等是用针钻入一定位置后用高压放电法烧出小孔,同样也需用玻璃滴汞电极相接。最近,Canterford等用同样方法将它接在玻璃悬汞电极上,     

单矿物中铁的快速微量分析——Fe~(3+)-CAS-CTMAB光度测定法

铬天青-S-(CAS)-溴代十六烷基三甲铵(CTMAB)光度法测定铁(Ⅲ)已有报导,并用于测定高纯锂、铷、铯盐类中微量铁。本文将此法用于矿物、岩石中铁的测定,进行了必要的试验。方法灵敏度高,摩尔吸光系数达1.1×10~5。实验部分     

BrO与CH3SH反应机理的量子化学及拓扑研究

利用密度泛函和电子密度拓扑分析方法对BrO与CH₃SH反应的微观机理进行了理论研究. 在B3LYP/6-311G (d, p)水平上对反应势能面上的各驻点进行几何构型的全优化; 振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系; 计算得到了各反应通道的活化能, 并进行了零点能校正. 计算结果表明: 该反应存在7个反应通道, 其中生成CH₃S＋HOBr和CH₃SO＋HBr的通道为主要反应通道. 通过对反应过程中部分驻点的电子密度拓扑分析, 首次发现了接近平面的四元环状过渡态, 从而拓展了原来对环状结构过渡态定义的适用范围.     

静电和疏水效应对TGEV主蛋白酶二聚体稳定性的影响

从TGEV 3CL蛋白酶二聚体结构出发,研究了TGEV 3CL蛋白酶二聚体单体之间的静电和疏水相互作用.蛋白质的静电相互作用通过有限差分方法求解Poisson-Boltzmann方程得到,疏水相互作用通过分析溶剂可及性表面模型得到.考察了不同pH值对TGEV 3CL蛋白酶二聚体静电和疏水相互作用的影响,在pH值为5.5～8.5时,二聚体静电相互作用能、静电去溶剂化能和疏水自由能都较小,表明在该条件下静电和疏水相互作用有利于二聚体的稳定存在,这符合实验结晶所需条件.pH值对静电去溶剂化能的影响大于疏水自由能,表明静电作用是造成强酸或强碱条件下二聚体不能稳定存在的主要原因.     

咪唑类配体与双过氧钒配合物相互作用的NMR研究

为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件(0.15 mol·L-1 NaCl溶液)下, 应用多核(1H、13C和51V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH4[OV(O2)2{2-(2’-Pyri-dine)-Imidazole}]·4H2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基鄄咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用, 其从强到弱的顺序为咪唑≈4-甲基-咪唑>2-甲基-咪唑>组氨酸. 研究结果表明, 咪唑环上取代基团空间位阻对反应平衡产生较大影响,同时竞争配位的结果导致新的6 配位过氧物种[OV(O2)2L]-(L 为咪唑类配体)的生成, 当配体为4-甲基-咪唑和组氨酸时, 生成的则是一对异构体.     

CH2XH→CH3X (X＝O, S, Se)异构化的量子拓扑研究

利用从头算和量子拓扑方法讨论了CH₂XH→CH₃X (X＝O, S, Se)异构化过程的反应机理. 着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点, 讨论了反应进程中键的断裂和生成, 上述反应都经历了三元环过渡结构, 找到了这类反应的"能量过渡态"和"结构过渡态", 且结构过渡态均在能量过渡态之后出现. 三元结构过渡态结构出现的范围与反应热成正比.     

Construction of Two Coordination Polymers Based on Two New 5-Substitued Tetrazole-based Ligands: Structures and Luminescent Properties

Two new coordination polymers(CPs) based on two new tetrazole-based ligands, namely, [Cu(TPP)]n(HTTP = 4-(3-(2 H-tetrazol-5-yl)phenyl)pyridine, 1) and {[Cd_2(TBCA)_2(H_2O)_2]·-H_2O}n(H_2TBCA = 3?-(2 H-tetrazol-5-yl)biphenyl-4-carboxylic acid, 2), were synthesized via solvothermal reactions. Single-crystal X-ray diffraction analysis reveals that compound 1 exhibits a(3,6)-connected rtl network topology based on binuclear secondary building units(SBUs). Compound 2 presents a 2D framework composed of 1D SUBs formed by both carboxyl and tetrazole groups. The 2D network is linked into a 3D framework via various hydrogen bonds. They represent two examples of CPs construct from rigid 5-substitued tetrazole-based ligands with relatively longer spacer. The thermal stabilities and luminescent properties of compounds 1 and 2 were also explored.     

OCS分子的共振多光子电离光谱

OCS分子的真空紫外吸收光谱早有研究,但有关OCS分子的多光子电离光谱尚未见报导。我们利用可调脉冲激光器,研究了OCS分子的共振多光子电离光谱。首次观察到OCS分子在277—285nm波长范围内的多光子电离光谱。OCS由硫氰酸铵和硫酸反应制取,经多次低温蒸馏纯化。产物通过FT-IR红外光谱和     

硒芳香杂环化合物的光谱和电化学性质

用紫外光谱，荧光光谱和循环伏安法研究了含硒芳香杂环化合物（苤硒脑）在不同溶剂中的谱学和电化学性质，对不同分子结构或取代基的苤硒脑化合物的性质进行了比较，并初步探讨了溶剂对苤硒脑化合物谱学性质的影响规律。     

THE DIFFRACTION OF NORMALLY INCIDENT SAW BY ACOUSTIC GRATING

The diffraction phenomena of SAW normally incident on acoustic gratings have been developed.The acoustic grating which is composed of a periodic array of metal film stripes is fabricated on thesurface of Y-cut LiNbO_3 on which the SAWs propagate. Theoretically,the diffraction characteristics of the gratings on which the SAW beam normallyimpinges are analyzed by means of the phenomenological theory.The emphases are laid on twospecial cases,i.e."thin grating"and"thick grating"situations.For the former,the Raman-Nathapproximation is quoted from the theory of acousto-optical diffraction.For the latter,the analyticalexpressions of the diffracted intensities are deduced by using the normal mode theory. Experimentally,two sorts of samples which correspond respectively to"thick grating"and"thingrating"are designed and fabricated.Some interesting results are obtained by means of the opticalmethods.The images of the SAWs power flows of the diffracted acoustic fields as well as the SAWwavefronts within the grating