钠快离子导体Na1+xZr2-yTiySixP3-xO12系统的研究(Ⅱ)

本文介绍钠快离子导体Na_(1+x)Zr(3-y)Ti_y Si_xP_(3-x)O_(12)系统中x=2.0,y=0—2.0的一系列合成物的合成条件、相变关系及其两个单纯相—311相(相当于起始组成为Na_(3.0)Zr_(1.0)Ti_(1.0)Si_(2.0)P_(1.0)O_(12.0)和302相(相当于起始组成为Na_(3.0)Ti_(2.0)Si_(2.0)P_(1.0)O_(12.0)的电导率和激活能。 室温时,311相和302相的电导率分别为0.78×10~(-4)(Ω·cm)~(-1)和0.30×10~(-4)(Ω·cm)~(-1)。623K时,311相和302相的电导率则是0.49×10~(-1)(Ω·cm)~(-1)和0.44×10~(-4)(Ω·cm)~(-1)。在473K—623K温区里,311相和302相的电导激活能各为43.01kJ/mole和46.26kJ/mole。     

单臂脂环18-冠-6液晶的合成

本文合成了两种单臂脂环18-冠-6-液晶, 羟甲基 18-冠-6分别和4-(4'-正丁氧基苯甲酰氧基)苯甲酰氯或氯甲酸胆甾醇酯反应得到两种目标物,用DSC和偏光显微镜测定其相变温度,前者相变温度是T~K~N4.0℃和T~N~I33.5℃, 后者相变温度T~K~S-22.4℃, T~S~N6.8℃, T~N~I40.4℃, 用等克分子的硬脂酸和该冠醚液晶制成LB膜, 观察到Y型LB膜的特征.     

C60O2可能异构体的结构,电子光谱和NMR谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０Ｏ２可能异构体的结构，两个氧原子分别加在两个六元环相邻边或五六元环相邻边形成环氧结构，为Ｃｓ对称性，得６种可能构型，计算表明，两个氧原子加在同个六元环的六六元环相邻边所形成环氧结构Ｃｓ构型最稳定，环氧处Ｃ－Ｃ键不断开，与实验结果一致，其电子光谱计算结果亦与实验值相吻合，这种Ｃｓ构环氧结构所在六元环上的另一个Ｃ－Ｃ键有大的键序，为高活性位置，因此Ｃ６０Ｏ２可能有较好的化学     

7—氮吲哚二体激发态双质子转移的量子化学研究

用AMl和INDO/CI方法研究了7-氮吲哚二体激发态双质子转移反应的位能面和机理,异构二体虽存在较强的分子内氢键,但基态时正常二体的能量仍比异构二体低,光照时正常二体可通过激发态质子转移变为异构二体,这是其荧光产生反常Stokes位移的原因。     

C60CH2结构和电子光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＣＨ２的两种结构，ＣＨ２加在两个六元环之间的键上为Ｃ２０构型，ＣＨ２加在一个五元环和一个六元环之间的键上为Ｃ５构型，计算表明，从总能量和ＬＵＭＯ－ＨＯＭＯ能级差看，Ｃ６０ＣＨ２的稳定结构应是Ｃ２０构型，该Ｃ２０异构体有类环丙结构（Ｃ１５－Ｃ３０桥键键长为０．１５５６ｎｍ，键序等于０．８６６３），其电子光谱计算结果与实验值符合较好。     

Ru3(CO)(12)在NaY分子筛超笼中的结构表征

采用单层分散法将Ｒｕ３（ＣＯ）１２引入ＮａＹ分子筛的孔道中，借助ＦＴＩＲ，ＥＸＡＦＳ和ＵＶ－ＶＩＳ等实验手段对其进行了测定，发现Ｒｕ３（ＣＯ）１２完整地分布于分子筛的超笼内，抽空会导致在保持金属骨架情况下的部分脱羰，同时伴随着桥式羰基谱带的出现，这意味表面次羰基合物的形成，原子簇上的羰，同时伴随着桥式羰基谱带的出现，这意味着表面次羰基加合物的形成，原子簇上的羰基配体可以同１３ＣＯ同位素进行交换反应     

3—羟基吡啶酰胺激发态质子转移反应的理论研究

用AMl+INDO/SDCI方法对3-羟基吡啶酰胺的激发态质子转移反应进行了理论研究,求得基态和激发态反应位能面、势垒和过渡态.对有关化合物的吸收和荧光光谱进行了理论指认,所有理论计算结果均与实验结果吻合较好.在此基础上对光化学反应机理和应用前景进行了讨论.     

气相色谱法分离测定空气中的有机胺类物质

本文对空气中有机胺类物质的气相色谱分离和定量测定进行了系统研究。样品经富集,分离浓缩后,可以实现对三甲胺,甲胺,乙胺的色谱分离。对排出量大、嗅觉阈值低的三甲胺(0.00021μg/ml)进行了GC定量研究,其最小检出量为0.1μg/ml,回收率达96～100％。本方法简便、快速、灵敏、准确。可用于现场样品测定。