Ni和P微量掺杂的Pd基催化剂对碱性介质中乙醇电氧化性能的增强效应研究

保证催化剂质量活性（通常以贵金属质量为计量）的基础上,减小催化剂中助催化剂的用量可有效降低燃料电池膜电极组（MEA）催化剂层的厚度,从而提高贵金属利用率和增大放电电压.于此,本文以微量NaH₂PO₂作为还原剂,适当调节合成溶液的碱度,成功制备了助催化剂Ni和P的掺杂量分别低至0.2%（w）和0.05%（w）的三元碳载Pd-Ni-P纳米合金催化剂.所得催化剂在0.5 mol/L CH₃CH₂OH＋1 mol/L NaOH溶液中的循环伏安表征显示,质量活性最高可达到2466 mA•mg^-1 Pd,是商业化Pd/C催化剂的2.7倍;同时,计时电流法测试表明,该催化剂的稳定性相对于商业化催化剂提升了2.8倍.这说明所得低掺杂型Pd-Ni-P催化剂达到了上述设计要求.本工作可能为燃料电池高效低成本阳极催化剂设计制备提供新的思路.     

碱性氨基酸对螺旋型抗菌肽生物活性的影响

以螺旋型抗菌肽HPRP-A1为模板,利用精氨酸(R)对HPRP-A1序列中的赖氨酸(K)进行不同位点、不同数量的取代,结合改造前后抗菌肽的螺旋度、疏水性及自聚集常数等理化性质,研究了螺旋型抗菌肽结构与活性的相关性.进一步结合脂质体模拟和细胞膜穿透实验,对螺旋型抗菌肽与不同类型细胞膜的相互作用过程进行了研究.结果表明,增加精氨酸的取代数量,会增强抗菌肽的疏水性和螺旋度,导致螺旋型抗菌肽对真核细胞的毒性增强;但精氨酸的增加会伴随着抗菌肽自聚集能力的降低以及抗菌肽对细菌细胞膜的渗透性降低,导致抗菌肽的抗菌活性降低.本研究对于设计和改造具有应用前景的螺旋型抗菌肽具有重要指导意义.     

人参多糖对人参皂苷Re体内代谢和体外转化的影响

利用快速分离液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用仪(RRLC/Q-TOF-MS)研究了人参多糖对肠道菌群转化人参皂苷Re的影响;考察了人参皂苷Re的代谢产物Rg1在口服人参多糖大鼠体内的药代动力学,并与正常大鼠体内Rg1的药代动力学参数进行了比较.结果表明,体外肠道菌群转化人参皂苷Re的主要转化产物有人参皂苷Rg1,Rh1,Rg2,F1和原人参三醇(Protopanaxatriol,PPT),分别归属于3条转化路径;正常情况下,肠道菌群转化人参皂苷Re 48 h时,除了终产物PPT的存在,中间产物Rg1,Rg2和F1仍可被检测到,而加入人参多糖后,只检测到终产物PPT.当口服给药Re后,代谢产物Rg1的达峰时间(tmax)、最大血浆浓度(cmax)和血浆药物浓度-时间曲线下面积(AUC)分别为(11.6±6.1) h,(80.1±44.0) ng/m L和(549.3±209.4) ng·h/m L;当给予人参多糖14 d后,口服给药Re,代谢产物Rg1的tmax,cmax和AUC分别为(8.2±5.4) h,(98.2±50.6) ng/m L和(691.9±231.2) ng·h/m L.研究结果表明,人参多糖能促进人参皂苷Re转化为人参皂苷Rg1,进而提高胃肠道对人参皂苷Rg1的吸收,并可能增强人参的药理作用.     

PLURONIC共聚物在环己烷/水界面上的活性和Gibbs公式

PLURONIC共聚物是由环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚而成的一类二元醇,其通式是HO(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b(C₂H₄O)_cH,其中b≥15,平均而言,a=c,EO的含量占10—90%。这类化合物一般有较高的表面活性,但形成的膜不甚坚固,因此常用作消泡剂或破乳剂。虽然PLURONIC共聚物水溶液的表面张力已有一些工作,但关于油/水界面张力则尚未见充分研究、本文测定了10°、20°和35℃时环己烷/水溶液的界面张力与三种PLURONIC共聚物的浓度的关系,以及添加硝酸钠的影响,以期对这类化合物在油/水界面上的活性作出初步评价。     

基于阴离子调控策略的Co(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以三键桥联吡啶类配体2,6-二(3′-吡啶乙炔基)-4-甲基苯胺(L)为配体,在常温混合溶剂(二氯甲烷-甲醇)中分别与CoCl_2、Co(SCN)2通过自组装反应,获得了一维及二维配位聚合物[Co(L)Cl_2]_n(1)及[Co(L)_2(SCN)_2]_n(2),通过红外、元素分析、X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了结构表征。对比1和2的单晶结构可以发现,配体L在配位聚合物1和2中的配位取向及结构相似,不同的是Co(Ⅱ)离子的配位数受配位阴离子的影响而不同:配位聚合物1中四配位的Co(Ⅱ)通过2个配体的相互连接呈现一维的弯曲链状结构,而配位聚合物2中六配位的Co(Ⅱ)则通过4个配体的相互连接得到二维的平面结构。2个配合物中均存在氢键及π-π相互作用。通过粉末衍射证明了配位聚合物1和2为单一晶相,其固态下的荧光测试显示,二者的荧光均减弱,并相对于配体L有红移(1)及蓝移(2)。     

Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究

本文系统研究了Keggin结构和Dawson结构两大系列几十个杂多酸(盐)及其钒和稀土衍生物LnHSiMo_(12),SiMo_(12-n)V_n,M_(1.5)PMo_(12),PMo(12-n)V_n,PW_(12-n)V_n,Ln(PMon_(11))_2,Sm(XMon_(11))_2和P_2Mo_(13-n)V_n等在溶液中的氧化还原性质,得到了它们的氧化序。发现Keggin结构杂多阴离子及其稀土衍生物还原电势与nq~2线性相关(n,q分别为中心离子的主量子数和电荷)。根据静电模型对两大系列杂多化合物的氧化还原规律性给予了合理说明。     

TRACE ELEMENT GEOCHEMISTRY OF INARTICULATE BRACHIOPODS AND SEDIMENTARY ROCK ON THE CAMBRIAN-ORDOVICIAN BOUNDARY

That the contents and compositions of trace elements, especially REE in sedimentary rock and agustite originating from inarticulate brachiopods, conodont, etc. change in the vertical direction usually has a close relation with the stratigraphic boundary of important biologies. This paper systematically analyses REE and 16 trace elements such as U, Th, Sr, Ba, Co, Ni, Cr, V, Cu, Pb, Zn, Sc, Au, As in sedimentary rocks and the agustite on the standard stratified section of the Cambrian-Ordovician Boundary in Dayangcha, Huniiang, Jilin Province. Based on this, the authors investigate the REE distribution pattern and the law of the contents and compositions of trace elements changing, providing the geochemical evidence for building stratified sections of the Cambrian-Ordovician boundary and discussing sedimentary environments.     

2—（对—十二烷氧基苯基）吡嗪—5—羧酸的合成及其成膜性

在含有吡嗪环的对位双环羧酸化合物中,2-(对-十二烷氧基苯基)吡嗪-5-羧酸具有良好的成膜性。由于引入了推-拉电子的基因,因而分子长轴方向偶极矩较大,分子较舒展、刚直、形成的LB膜取向性较高。这类化合物可能在LB膜等有机功能材料上得到应用。本文报导化合物的合成及其成膜性的初步结果。     

磷硅试剂 - 三烷基硅基亚磷酸酯及磷酸酯的合成研究

1944年,Sauer用六甲基二硅氧烷与五氧化二磷反应,首次获得了分子中含有磷原子和硅原子的化合物(Me_jSiO)_3PO。六十年代初期,Canavan通过对一系列硅氧基烃基膦酸酯的热分解反应进行研究,发现引入含磷有机基