CuZn/Al2O3催化γ-戊内酯加氢制1,4-戊二醇

生物质利用是缓解能源及环境危机的有效途径。 本文利用共沉积法制备了一系列CuZn/Al₂O₃催化剂,通过电感耦合等离子光谱(ICP)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、二氧化碳程序升温脱附(CO₂-TPD)等表征技术对催化剂的结构及性质进行了表征。 重点讨论了还原温度对CuZn/Al₂O₃催化γ-戊内酯加氢反应催化性能的影响,研究发现还原温度显著影响催化剂的活性和选择性。 高温还原有利于γ-戊内酯加氢生成1,4-戊二醇,440 ℃还原的CuZn/Al₂O₃催化剂对1,4-戊二醇的选择性可高可达98%;而200 ℃还原的催化剂,在相似的转化率下1,4-戊二醇选择性仅为71%。 结合催化剂的结构分析,高温有利于ZnO的还原,促使催化剂表面生成新的活性位点,并改变了催化剂表面的酸碱性,促进了1,4-戊二醇的生成。     

高选择性的水相苯酚羟基化反应的研究

浸渍法制备负载型氧化铜催化剂,并且采用XRD、氮气物理吸附、扫描电镜、H2-程序升温还原、热失重等手段对所得催化剂进行表征。以30%过氧化氢为氧化剂,负载型氧化铜为催化剂,将苯酚催化氧化成为苯二酚,经高效液相色谱法分析反应产物组分,发现当反应物料的摩尔比为n苯酚∶n双氧水=3∶1时,参加反应的苯酚的转化率达到25.72%,选择性(邻苯二酚)超过74%。     

WO3/ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷/丁烯的烷基化反应Ⅱ.过渡金属的助催化作用

制备了一系列用过渡金属M (M =Pt,Co ,Ni,Mn ,Fe,Cu)活化的WO3 /ZrO2 固体强酸催化剂 ,用XRD ,DTA TG ,H2 TPR ,NH3 TPD等测定了其晶型结构、表面状态和酸量 .结果表明 ,各样品中的ZrO2 主要以T晶相存在 ,但T晶相ZrO2 所占的比例因过渡金属不同而异 ,比表面积比WO3 /ZrO2 稍有下降 ;金属Pt的引入使呈单层分散的WO3 的表面状态发生了改变 .研究了异丁烷 /丁烯烷基化反应 ,其反应活性与酸量的测定结果有对应关系 ;与WO3 /ZrO2 相比 ,M WO3 /ZrO2 上的丁烯转化率均稍有下降 ,但具有更高的i C08选择性 .从反应机理分析了添加过渡金属无显著效果的原因 .     

Lewis酸对杂多酸催化异丁烷/丁烯烷基化反应的作用 Ⅰ.SbCl5的修饰作用

 考察了SbCl5对杂多酸（HPA）催化i－C4H10／C4H8烷基化反应的修饰作用,用Hammett指示剂测定了SbCl5／HPA催化剂的酸强度．结果表明,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响．     

异丁烷-丁烯烷基化杂多酸-醋酸催化机理

对由于杂多酸－酸组成的新型液体催化剂异丁烷／丁烯烷基化的活相进行了研究,确定了催化活性相的组成,对活性相进行分离并采用ＦＴＩＲ、ＵＶ和ＮＭＲ等方法对活性相进行表征,在此基础上提出了形成质子化杂多酸为起步骤的烷基化反应机理,得到了实验结果的证明。     

氧化孔形状对光子晶体垂直腔面发射激光器模式的影响

用时域有限差分方法对氧化孔限制型外腔式光子晶体垂直腔面发射激光器 (VCSEL) 在小氧化孔下氧化孔形状对激光器模式特性的影响进行了模拟计算. 建立了三维光子晶体面发射激光器光场计算模型, 分析了氧化孔形状变化对器件远场特性与频率特性的影响. 研究发现, 氧化孔形状可影响光子晶体VCSEL的模式特性, 尤其是频谱特性. 从模场分布的角度可解释为菱形氧化孔的对称性与高阶模的不一致. 但随着光子晶体刻蚀深度的增加和氧化孔的增大, 这种影响逐渐减小, 分析解释了其原因. 研究结果为提高光子晶体面发射激光器的性能提供了参考.     

La1-xSrxMnO3复合氧化物制备、表征和苯完全催化氧化性能

采用柠檬酸络合法合成了一系列La1-xSrxMnO3(x为0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.7和0.9)复合氧化物,并将其用于苯的完全催化氧化. 通过XRD、TPD、TPR等测试技术研究了Sr的加入对稀土复合氧化物结构及氧化-还原性能的影响. 结果表明,对Mn钙钛石体系而言,Sr的加入未产生氧空位,只是提高了Mn离子的价态. 过多Sr的掺杂既影响ABO3结构的形成,也影响Mn4+的氧化-还原性能,同时对苯的完全氧化产生了不利的影响. 实验证明,Sr的加入量为x在0.2～0.3时活性最佳.     

WO3／ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷—丁烯烷基化反应的研究：Ⅲ.超 …

制备了以超细ＺrＯ２为载体的ＷＯ３／ＺrＯ２、ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２、ＭoＯ３／Ｚr Ｏ２固体强酸催化剂,并用ＸＲＤ、ＤＴＡ－ＴＧ、Ｈ２－ＴＰＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ等方法表征了其晶型结构、表面状态和酸性。结果表明,超细ＺrＯ２中的Ｔ－晶相所占比例虽有所下降,但具有更大的比表面积、酸强度和对金属氧化物的负载能力,且酸强度随焙烧温度升高而增强,表明其表面状态亦有较大变化。研究了以超细ＺrＯ２为载体的固体强酸催化     

用高浓度杂多酸溶液催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应

芳香化合物经Friedel-Crafts酰化反应制备药物和香料中间体芳香酮是近年来人们感兴趣的课题^[1-4]。用于该反应的传统催化剂是Lewis酸金属氯化物。由于反应过程中催化剂可与酰化试剂羧基产物形成配合物,因而催化剂用量大,且所形成的配合物水解后产生大量废液。为了减少环境污染,人们已成功地用分子筛催化剂代替传统催化剂催化芳香化合物的酰化反应^[5-7]。其中包括用分子筛催化各种芳香化合物与乙酸酐的酰化反应^[8]。我们已经研究了用杂多酸－乙酸浓溶液催化异丁烷与丁烯的烷基化反应^[9,10],以及烯烃与羧酸的直接酯化反应^[11]。本文将报道杂多酸－乙酸浓溶液对苯甲醚与乙酸酐酰化反应的催化活性。