一种新型2-萘酚氧化偶联合成联萘酚的催化体系

2 2′-二羟基-1,1′-联萘酚(BINOL)具有很强的面不对称性,且易于拆分成高纯度的对映体,在很多反应或精细化学品中都有着重要的用途[1].     

1,3-双(N-取代苯氨基)方酸内鎓盐的合成

在方酸内鎓盐中,四碳环的电荷分离使其氧原子带部分负电荷,成为潜在的良好配位基。 据此,作者于前文中合成了以双苯氨基方酸内鎓盐为骨架、苯环的2—位对称引入多甘醇醚氧 链的多齿配体,并以它们为萃取剂或电活性物质成功地实现了水相中UO_2~(2 )的萃取及碱水中NH_3 的测定。如果配基链由苯环的2—位移至N上,整个配体分子的几何及电子结构将发生改变, 四碳环上的氧与侧链的匹配情况也将不同。此外,苯环上的取代基将可能通过共轭体系直接影响 四碳环上氧的电荷状态及配位能力。因此,本文合成并研究了一类新的1,3—双(N—取代苯氨基) 方酸内鎓盐型多齿配体2(a～h)(见下式)。     

双核铜蛋白模型化合物的合成、氧合和催化苯偶姻的氧化

在碱的作用下,2,4-双(N-咪唑甲基)-6-取代苯酚(1)和2,6-双(N-咪唑甲基)-4-氯苯酚(2)与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷或α,α'-二溴间二甲苯反应,合成了新型的模型配体(3～9)。配体与[Cu(CH~3CN)~4]ClO~4反应,得到两个咪唑基与铜配位的双核铜蛋白模型化合物(10～16)。研究了模型物的氧合作用,发现模型物15和氧气反应,发生分子内的羟化,生成μ-酚氧基-μ-羟基的双核铜(Ⅱ)配合物,其它模型与氧气反应,生成双(μ-羟基)双核铜(Ⅱ)配合物。以4为例,详细研究了其模型物催化氧化苯偶姻的反应及反应动力学。考查了碱、外加配体、金属离子等对氧化反应的影响,发现模型物的活性是铜盐或单核铜配合物活性的近六倍。求出了反应的动力学参数V~m~a~x、k~m分别为9.47×10^-^5mol·dm^-^3·s^-^1和0.0418mol·dm^-^3,表明模型物催化的苯偶姻反应,遵从Michaelis-Menten动力学规律。     

手性联二萘咪唑鎓环番的对映选择性识别性能研究

近年来,咪唑鎓主体分子对客体分子识别性能研究受到越来越多的关注.Sato等首次报道了咪唑鎓主体分子对于卤阴离子的识别[1];Howarth等研究了以二茂铁咪唑鎓化合物对于Cl-,Br-,I-,NO3-以及HSO4-离子的识别和手性咪唑鎓化合物对于R-和S-2-丙氨酸钠的对映选择性识别[2];本课题组合成了一系列咪唑鎓环番,采用1H NMR和紫外光谱分析的手段,研究了它们对于卤阴离子的识别[3];Kim等报道了带有吸电基的三咪唑鎓化合物对于阴离子的识别[4].     

联苯并环丁烯的制备及其聚合物的热稳定性

苯并环丁烯树脂具有优异的综合性能,可作为微电子器件中的高性能介电薄膜材料。其优异的性能满足大规模集成电路(MCM)、微电机系统(MEMS)、液晶显示器等器件的苛刻性能要求,在微电子领域有着极为重要的应用且前景广阔[1,2,3]。苯并环丁烯单体的种类较多,其聚合物大多具有优异的     

Molecular Recognition of Bases and Nucleosides by Mono－substituted Mononuclear Complexes of 1,4,7,10－Tetraaza－cyclododecane

The mononuclear macrocyclic polyamine metal complexes 5a-5e have been shown to form stable 1 : 1 complexes with bases and nucleosides. Their binding constants (K) were determined by UV-visible spectrometric titration. The results show that recognition ability of the complexes 5a--5e for uracil, U (Uridine), dT (Thymidine) is higher than that for the other bases or nucleosides (such as Cytidine, Guanosine, Adenosine). The metal ion also plays an important role for the recognition ability of complexes.     

催化抗体化学的新进展

近年来，生物有机化学中的最新成就之一是催化抗体的开发成功。其蓬勃发展的势头，方兴未艾。本文介绍催化抗体的多样性及其根源、产生方法、催化特性及发展前景。     

不对称方酸菁的合成、性质和应用

综述了不对称方酸菁的合成、中间体的制备、光谱、光导性能以及应用研究。     

氘代苯乙酮-d8的合成与还原反应

氘代苯乙酮ｄ８及其还原产物氘代α苯乙醇ｄ１０是合成众多氘标记化合物及全氘代化合物的重要中间体．以氘代苯ｄ６和氘代醋酸ｄ４为原料制得氘代苯乙酮ｄ８,经ＬｉＡｌＤ４还原可得氘代α苯乙醇ｄ１０［１］．其缺点是ＬｉＡｌＤ４价格昂贵且不易获得,...     

咪唑环番仿生新体系研究进展

仿生化学是当今化学的挑战性领域之一。咪唑环番是构筑仿生体系的优良基体,但迄今研究工作极少。本文简要评述了咪唑的选择性反应和咪唑衍生物的选择性合成、新型咪唑环番和咪唑鎓环番的设计合成及仿生功能研究的一些新进展。