(Bu_4N)[Ni(dmit)_2]的一步合成及一种新晶相

用中心离子替代和空气自动氧化的方法由(Bu_4N)_2[Zn(dmit)_2]一步合成了 (Bu_4N)[Ni(dmit)_2]，这种方法可推广到其它Z[M(dmit)_2]配合物和Z[M(dmit) _2]_2导电配合物的合成(Bu_4N)[Ni(dmit)_2]结晶过程中出现两个晶相，其中空间 群为C2/c的侧心单斜相为新晶相，X射线结构测定结果为：a=2.0191(2)nm, b=1. 3404(1) nm,β=105.55(1)~°,V=3165.5(6)nm~3, R=0.055,　晶体中的Ni(dmit) _2]－呈D_(2h)点群对称性，平面性接近完美，共轭性相当显著，相邻Ni(dmit)_2] －平面间的夹角为75.56（3）~°。     

超分子相互作用主导的纳米药物成核

纳米沉淀法是目前制备纳米药物的主要途径, 是指通过向药物的良溶剂中引入不良溶剂产生过饱和体系, 进而形成纳米尺度药物颗粒的方法. 该方法操控灵活, 能够大范围地选择药物分子、 溶剂、 载体、 表面活性剂及其它赋形剂, 实现对纳米药物成核及生长过程的调控. π-π堆积和疏水相互作用等分子间弱相互作用能够主导纳米药物成核, 从而用于制备高生物安全性的无载体纳米药物(CFNs). 目前超分子自组装在成核过程中的具体作用、 协同效应及调控方法尚缺少归纳总结. 根据纳米沉淀法的成核理论, 本文对超分子相互作用在成核过程中的重要贡献进行了诠释; 基于目前单药自组装CFNs的进展, 对多药共组装CFNs的优势进行了强调; 并将超分子相互作用主导成核的概念拓展到通过金属离子螯合形成的CFNs. 从理论上阐明了超分子相互作用在纳米药物成核过程中的主导作用, 将极大促进以高生物安全、 多功能及以联合治疗为标志的下一代CFNs的发展.     

土壤颗粒组成对REE吸附量及侵蚀示踪精度的影响

稀土元素(REE)示踪技术已被广泛应用于土壤侵蚀研究之中,为水土流失定量研究提供了一种精度较高的方法。但该方法在应用时较少考虑不同粒级土壤颗粒对REE吸附量的差异,从而影响了该方法计算结果的精确度。通过淋溶实验研究了REE在紫色土壤中的垂直迁移能力,并对紫色土中不同粒级土壤颗粒的REE吸附能力进行了分析,同时利用人工模拟降雨侵蚀实验对REE示踪技术精确度进行了研究。结果表明:REE在土壤中几乎没有发生垂直迁移,并且主要被吸附于小于0.075 mm的土壤颗粒之中。根据不同粒级土壤颗粒对REE的吸附量,对REE示踪土壤侵蚀量数据进行修正,使得计算结果的精确性得到了较大幅度的提高。     

两亲性芳香亚胺环钯化合物及其Langmuir-Blodgett膜的制备、表征及催化活性

合成并表征了一系列新型两亲性芳香亚胺环钯化合物.结果显示,该系列环钯催化剂可高效催化均相条件下的Heck和Suzuki偶联反应.将两亲性芳香亚胺环钯二聚体制成LB膜,其在异相条件下的催化活性是均相条件下的25倍.     

大面积氮气均匀介质阻挡放电发射光谱研究

采用板-板式电极结构在大气压氮气中成功地获得了具有工业应用前景的大面积均匀介质阻挡放电等离子体。利用发射光谱技术测量了N₂(C3Π_u→B3Π_g)和N₂+(B2Σ+_u→X2Σ+_g 0-0 391.4 nm)的发射光谱,并研究了应用电压和驱动频率对N₂(C3Π_u→B3Π_g)和N₂+(B2Σ+_u→X2Σ+_g 0-0 391.4 nm)发射光谱强度的影响。结果表明,当应用电压小于6 kV时,N₂(C3Π_u→B3Π_g)和N₂+(B2Σ+_u→X2Σ+ _g0-0 391.4 nm)的发射光谱强度随应用电压增大变化较小,进一步升高应用电压时,等离子体发射光谱强度陡然增强。本文还讨论了激发态N+₂(B2Σ+_u)离子在纯N₂和He+N₂混合气体中介质阻挡大气压均匀介质阻挡放电下的主要产生机制。     

基于小分子的汞离子荧光探针*

汞离子（Hg²⁺）作为一种极具生理毒性的化学物质,其检测方法在传感领域得到了广泛的研究。荧光探针由于具有高效灵敏、快速便捷检测等优点而成为Hg²⁺检测的重要手段之一。通过Hg²⁺与探针特征的结合位点作用,引起其光物理性质的变化,从而实现对Hg²⁺的高选择性识别。本文综述了近年来小分子Hg²⁺荧光探针的研究进展。文中着重总结了Hg²⁺荧光探针分子的设计原理、检测机制及应用方法;评述了这些化合物的结构和检测性能之间的关系;最后展望了Hg²⁺荧光探针的研究和发展方向。     

新型钴配合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

基于经典的离子交换剂如季铵盐、季鏻盐和邻菲罗啉配合物等的溶剂聚合膜电极对阴离子呈现出Hofmeister选择性序列.目前,研究反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为化学传感器研究领域的重要研究方向之一.该类电极通常以金属卟啉及其衍生物、维生素B₁₂衍生物和金属酞菁及其衍生物等作为载体,研制出了SCN^-,NO₂^-,Cl^-和I^-等选择性电极.采用席夫碱金属配合物及金属汞.     

二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于二氮杂四烯基钴（Ⅱ）金属配合物{3,3′-[1,2-亚乙基（亚氨 基次甲基）]二－2,4－戊二酮基合钴（Ⅱ）}[Co(Ⅱ）-EBIBP]为中性载体的阴离 子选择性电极。该电极对水杨酸根（Sal^-)呈现出优良的电位响应性能和选择性, 且呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性次序为Sal^->>I^->SCN^->NO2^- >SO4^2->NO3^->ClO4^->Br^->Cl^-。采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电极 的响应机理。结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的 响应行为之间有非常密切的构效关系。并将电极用于药品分析,其结果令人满意。     

干涉式集成光学陀螺关键技术及应用前景分析

干涉式集成光学陀螺仪利用光电子集成技术实现陀螺系统的芯片化,在实现高性能的同时,可实现批量化生产,满足低体积、重量、功耗和成本（SWa P+C）指标,在无人领域具有重要应用前景。根据干涉式集成光学陀螺的发展脉络及趋势,设计了基于氮化硅的低损耗波导环和单偏振波导谐振腔、异质波导集成耦合结构等关键部件,搭建了基于无源芯片与光纤环的干涉式集成光学陀螺实验样机,实现精度0.03°/h(Allan方差),为目前国内已有报道同类陀螺系统的最优精度。最后,给出了干涉式集成光学陀螺的应用前景分析。     

Mn2+掺杂准二维钙钛矿(PEA)2PbyMn1-yBr4的制备及其电致发光性能

制备了具有高荧光量子产率(photoluminescence quantum yield, PLQY)的 Mn²⁺掺杂准二维钙钛矿(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄(PEA为苯乙胺, y 为 Pb²⁺占 Mn²⁺和 Pb²⁺总含量的物质的量分数)薄膜。宽带隙的(PEA)₂PbBr₄作为给体, 掺杂杂质 Mn²⁺作为受体, 构筑了双发射的激发态传递系统。通过调控 Mn²⁺掺杂的不同比例对(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄的发光性能和薄膜形貌的影响, 发现当前驱体溶液中 Mn²⁺与 Pb²⁺的物质的量之比为 1:4 时, 薄膜有着最高的 PLQY 和最低的表面粗糙度。利用飞秒瞬态吸收(transientabsorption, TA)光谱, 追踪其动力学过程, 发现主客体之间的激发态传递是通过电荷转移来实现的。为了研究材料的电致发光特性, 我们将(PEA)₂Pb_yMn_1-yBr₄作为活性层, 加工得到了发光二极管(light emitting diodes, LEDs)。在室温下, 器件发出明亮的橙色, 其最高的发光强度为 0.21 cd·m^-2, 外量子效率(external quantum efficiency, EQE)为 0.002 5 %。