大黄素键合硅胶柱高效液相色谱法分离酸性芳香族化合物

本文以传统的C18和苯基柱为参比,将自制的大黄素键合硅胶液相色谱柱(ESP柱)应用于14种芳香族酸性化合物,以及实际样品复方水杨酸搽剂的高效液相色谱(HPLC)分离分析,考察了流动相pH值和甲醇含量对ESP柱分离芳香族酸性化合物的影响,研究ESP柱对酸性化合物的选择性和分离机理。结果表明,在甲醇-0.02mol·L-1KH2PO4(pH=2.5)流动相体系中,三组酸性物质混合样品和实际样品中四种主要成分在ESP柱上实现基线分离。与C18和苯基柱相比,在相同条件下,ESP柱对这类酸性化合物具有较好的选择性,部分芳香酸类化合物的洗脱顺序与C18和苯基柱具有显著差异,其中6种溶质在ESP柱上的保留明显强于C18柱和苯基柱,这说明不同保留机理的存在。研究表明ESP与酸性化合物之间除了存在疏水作用外,p-π和π-π作用、氢键作用、电荷转移作用、偶极-偶极作用对分离也有贡献。与C18和苯基柱相比,丰富的作用机制使ESP柱对极性、电离性物质如对甲苯磺酸、对氨基苯磺酸、苦杏仁酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和水杨酸等具有较强的保留,且分离度有一定的改善。     

液相色谱-质谱联用银离子诱导电离分析大蒜粉剂中二烯丙基硫化物

烯丙基硫化物由于弱极性不电离,本实验利用Ag 柱后诱导电离对大蒜粉剂中的含硫化合物进行质谱定性,并以二烯丙基三硫醚为参比,对各种二烯丙基含硫化合物进行定量测定。采用甲醇-水梯度洗脱,色谱柱为W aters Symm etry C18(3.9 mm×150 mm,5μm)柱,流动相流速为0.5 mL/m in,30 m in实现良好分离。将1 mmol/L AgNO3衍生试剂以5μL/m in流速注入柱后管路,毛细管电压3 kV,正离子电离方式质谱检测。结果表明,含硫化合物的色谱行为符合“硫数规律”(lgk′=0.4276 0.0364n,r=0.9910);利用该类化合物摩尔吸光系数与二烯丙基三硫醚相近的原理,进行大蒜粉剂中含硫化合物定量分析,比硫酸钡重量法和银量定硫法更合理。     

高效液相色谱法测定甜叶菊糖中的甜菊苷和莱鲍迪苷A

建立甜叶菊糖中甜菊苷(简称为ST)和莱鲍迪苷A(简称为RA)的HPLC定量分析方法.色谱分离采用Kromasil NH2柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5 μm),以V(乙腈):V(水)=75:25为流动相,采用质谱检测器鉴定甜叶菊糖中主要的成分.ST和RA质量浓度分别为9.0～287.6 mg/L和3.9～126.1 mg/L时线性关系良好,两者平均回收率分别为98.61%和97.40%,RSD分别为2.3%和1.3%(n=5).本实验还利用经典的Eschweiler-clark甲基化反应将氨基柱的伯胺转变为叔胺,发现上述溶质保留减小,同时分离选择性减小,说明氨基与糖苷类化合物的氢键作用和偶极-偶极作用对分离有重要贡献.     

姜黄素键合硅胶固定相HPLC分离水溶性维生素和核苷

以ODS为参比,研究了5种水溶性维生素和5种核苷在姜黄素键合硅胶固定相(CCSP)上的色谱行为,考察了甲醇、流动相pH和离子强度对CCSP分离这类极性化合物的影响,探讨了该新固定相的色谱保留机理。结果表明,在V(甲醇)∶V(0.01 mol/L NaH2PO4)=40∶60(pH 3.5)流动相体系中,5种水溶性维生素在CCSP上实现较好分离;核苷的分离则是在以纯水为流动相的条件下实现的。与ODS柱相比,在相同条件下,CCSP对5种水溶性维生素具有较高的选择性,洗脱顺序与ODS具有显著差异,且保留明显比ODS强(B6除外);与此相反,相同色谱条件下,CCSP对核苷的保留比ODS弱,CCSP可实现核苷的简便有效分离,同时胸苷与黄苷的洗脱顺序也与ODS不同。以上说明不同保留机理的存在,CCSP具有典型的反相色谱特征,但疏水性比ODS弱;极性的配体使CCSP在对溶质的分离分析中除疏水作用外,还存在n-π和π-π作用、氢键作用、偶极-偶极等作用;协同作用的结果使CCSP在水溶性极性化合物的分离分析中显示出优势。     

HPLC同时测定金胆片中的龙胆苦苷和白藜芦醇及其苷的含量

建立了同时测定金胆片中龙胆苦苷、白藜芦醇及其苷含量的HPLC方法,以求用于中成药的质量监测.采用梯度洗脱,色谱柱为μBondapakTMC18(3.9 mm×300 mm,10μm)柱,流动相为水一甲醇,流速为1.0 mL·min-1,检测波长为288 mm,0.02 AUFS,样品采用乙醇-水(85:15,v/v)超声提取.龙胆苦苷线性范围1.877-75.06 mg·L-1.r=0.999 9;白藜芦醇苷的线性范围6.432-257.28mg·L-1,r=0.999 9;白藜芦醇的线性范围0.680-27.19 mg·L-1,r=0.999 9;平均加标回收率分别为:100.78%,RSD=3.61%;104.67%,RSD=3.29%;101.48%,RSD=3.68%;本方法灵敏度高、选择性好、操作简便、费用低,适合于该类中成药的有效成分快速分离分析.     

甘脲和羟基葫芦[6]脲气相色谱固定相的制备及其色谱分离性能比较研究

甘脲是羟基葫芦[6]脲(HOCB6)的前体, 本文设计了一种在酸性条件下均匀涂渍固定液的新方法, 首次将甘脲和羟基葫芦[6]脲用作气相色谱固定相. 将甘脲和HOCB6填装成气相色谱填充柱后, 以烷烃、卤代烃、芳香烃、醇、酮、酯、酸、胺等物质为探针, 用复杂样品花露水对它们的色谱分离性能进行了比较研究. 结果表明, 甘脲和HOCB6 都是良好的气相色谱固定相, 热稳定性高, 柱性能稳定. 两种固定相对以上溶质探针都有较好的分离能力, HOCB6固定相(PSP)与甘脲固定相(GSP)相比较, 总体上具有更好的分离选择性, 对难分离的芳香族位置异构体(如二甲苯、甲基苯胺)具有良好的分离能力, 显示出较高的立体选择性, 对花露水中的高沸点组分有较好的分离效果. 上述研究也表明, 由于溶质在载气中传质比葫芦脲内腔快得多, 全包结尽管有利于提高分离选择性, 但展宽后的柱效不理想; 适当的高柱温既保留了部分包结作用, 同时存在端口协同作用, 能兼顾高选择性和高柱效.     

姜黄素键合硅胶固定相的制备、表征及色谱性能

通过γ-［(2,3)-环氧丙氧］丙基三甲氧基硅烷(KH-560)偶联剂将具有抗菌功能的植物有效成分姜黄素键合到硅胶上,制备了姜黄素液相色谱键合硅胶固定相(CCSP)。采用元素分析、红外光谱和热分析对该固定相结构进行了表征。以甲醇和水为二元流动相,不同的中性、酸性和碱性化合物为溶质探针,并用ODS柱作参比,对固定相的色谱性能及保留机理进行了研究。研究结果表明,姜黄素键合固定相不仅具有良好的反相色谱性能,同时由于配体结构中所含有的基团形成了含芳环的共轭体系,从而引入了n-π和π-π作用位点,所含的羟基和β-二羰基与溶质之间存在偶极-偶极和氢键作用,与ODS相比,该固定相在极性化合物分离中占优势,且分析速度较快。     

HPLC测定一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂

本文用高压、液体色谱柱Liehmspher C-18(250mm×4.6mmID,5μm),以乙腈-水为流动相,流速为1.0mL/min,线性梯度乙腈从70%到100%,采用质谱检测器对邻苯二甲酸酯进行定性鉴定.邻苯二甲酸二甲脂(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)浓度分别为1.1～89mg/L,0.9～74mg/L,0.9～71mg/L和0.9～68mg/L时线性关系良好,平均回收率分别为83%,89%,86%,87%(n=5).建立了准确度和灵敏度高,方便快捷有效的一次性塑料用品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的高效液相色谱定量分析方法.     

Flexible Bis(benzimidazole)-based Ligands Directed the Structure Characteristics of Coordination Polymers Based on Diphenic Acid Co-ligands:Syntheses,Structures and Properties

Two new coordination polymers [Cu_2(bbim)(dpa)_2(C_2H_5OH)_2](1), [Co(dpa)_2(bbbm)](2)(H_2dpa = diphenic acid, bbim = 1,1?-(1,6-hexanediyl)bis-1H-benzimidazole, bbbm = 1,1?-(1,4-butanediyl)bis-1 H-benzimidazole) constructed from bis(benzimidazole)-based ligands with different lengths and diphenic acid co-ligand have been synthesized under solvothermal conditions.Complex 1 possesses Cu-dpa helical chains. The adjacent chains are connected by the bbim ligands into two-dimensional(2D) 3-connected(63) topology. Differently, the layer structure of 2 was consisted by one-dimensional chains containing alternated 8-and 18-membered rings. Furthermore,the thermal stability and fluorescence property for all crystalline materials have been investigated.     

哑铃型磁金介孔硅复合微球的制备及磁/光热催化性能测定

以金纳米粒为种子采取外延氧化生长氧化铁的方式,制备了哑铃型磁金纳米复合材料(Au-Fe_3O_4);以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和F127为双模板剂通过溶胶凝胶法进一步包覆了介孔二氧化硅层(Au-Fe_3O_4@mSiO_2)。所制备Au-Fe_3O_4纳米粒子呈哑铃型,单分散性较好,尺寸分布均一,粒径为12～15 nm。Au-Fe_3O_4@mSiO_2复合物磁热性能与浓度和外加磁场强度成正比;浓度为25 mg·mL~(-1)时,磁场电流从25.5 A增大到42.5 A,溶液升温速率从0.39℃·min~(-1)增大到0.76℃·min~(-1)。Au-Fe_3O_4@mSiO_2复合物光热性能与浓度和激光照射功率密度成正比;复合物浓度为25 mg·mL~(-1)时,功率密度从0.3 W·cm~(-2)增大到1.2 W·cm~(-2),溶液升温速率从0.69℃·min~(-1)增大到2℃·min~(-1)。相同浓度的复合物溶液,光热性能明显优于磁热性能。浓度为25 mg·mL~(-1)的AuFe_3O_4@mSiO_2复合物催化S-亚硝基谷胱甘肽(GSNO)释放NO的反应在60 min时达到持续稳定释放,释放量最大为9.743μmol·L~(-1)。