复合材料中的渐近均匀化方法

本文将非均质弹性体的渐近均匀化方法应用于复合材料的宏观与细观分析之中。该方法基于平均化的思想，将复合材料视作由周期性的细观结构所构成，其场变量依赖于宏观和细观两个尺度的坐标变量而变化。通过建立位移和应力的渐近表达式，推导出关于周期性基元的细观平衡方程和细观本构关系，并与有限元数值方法相结合，得到材料的宏观等效性能和细观应力分布。对典型算例的分析，反映出该方法的有效性及准确性。     

电子引起的钛和锰的K壳层电离截面测量

报道了电子引起的钛,锰原子的Ｋ壳层电离截面实验值。实验中,采用了薄靶厚衬底技术,并将衬底中反射的电子对测量值的影响进行了修正。实验结果与其他文献报道的测量结果相吻合。最后,还将实验结果与Ｃａｓｎａｔｉ等人的经验公式进行了比较。     

四氰乙烯齐聚体的反应;V.全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯和含硫亲核试剂的反应及其衍生物的转化

全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和含硫亲核试剂如苄硫酚、烯丙硫酚及苯硫酚等的反应及反应产物的转化可得四类异构体2,3,4,5;在-30～-60℃于乙醚中反应,得到动力学控制的产物2a～c.2a,2b与KF在DMF中,室温反应可转化为热力学稳定的产物3a,3b,在100～120℃,2a～c异构化为4a～c.后者在DMF-KF中室温反应,重排成5a～c.在DMF-NEt3中2a再和苄硫粉反应得到连二苄硫醚(6)和含氢的端基烯7a及二取代产物8a,在乙醚-三乙胺中反应得到3a和9a,2a和甲醇反应,可得少量3a和10a,2b和二乙胺反应复杂,仅得少量3b和不饱和酰胺11。     

纤维编织管增强型中空纤维膜研究

采用二维编织技术将聚丙烯腈(PAN)长丝编织成中空纤维编织管作为增强体,分别以聚丙烯腈(PAN)和聚偏氟乙烯(PVDF)为成膜聚合物,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为添加剂,调制铸膜液,采用同心圆挤出-涂覆法制备了PAN纤维编织管同质增强型PAN中空纤维膜和异质增强型PVDF中空纤维膜.研究表明,所得PAN纤维编织管增强型中空纤维膜断裂强度最大可超过75 MPa,在伸长率10%范围内,表面分离层与增强体之间界面结合良好;表面分离层具有类似于非对称膜的结构,铸膜液可浸入纤维编织管纤维空隙中,铸膜液浸入部分固化后未影响膜的通透性能;随成膜聚合物浓度增加,膜纯水通量减小,牛血清白蛋白(BSA)截留率增大;随添加剂PVP浓度增加,膜的纯水通量先增大后减小,在8 wt%左右达最大值,BSA截留率随PVP浓度增加而单调增加;同质增强型中空纤维膜界面结合程度优于异质增强型.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 Ⅷ、N-(3′-三氯硅基丙基)-3-氧杂全氟烷基磺酰胺及其衍生物的合成

长链含氟烷基三氯硅烷及其衍生物的合成和性质已有不少报道,本文报道一类新的含氟磺酰胺基取代的硅烷衍生物的合成.这类化合物可作为无机硅酸盐材料的表面处理剂,由于含氟基团的引入,使被处理的物质具有氟碳表面的一些特性. 3-氧杂全氟烷基磺酰氟(1)和烯丙胺在三氟三氯乙烷(FC-113)中反应,得到对应的N-烯丙基取代的磺酰胺2;2与甲醇钠-碘甲烷反应,得到N-甲基-N-烯丙基取代的磺酰胺3.2和3分别与三氯硅烷在氯铂酸催化下反应,得到含氟磺酰胺基取代的三氯硅烷4     

四氟乙烯齐聚体的反应——Ⅳ.四氟乙烯四、五聚体和芳族胺的反应

四氟乙烯四聚体、五聚体在东核试剂进攻时,其中双键易重排,生成的末端基烯烃具有高反应活性,从而使产物复杂。1和苯胺反应可生成3a(Z:E=1:0.6),4a(Z:E=1:0.75),5a,6a。摩尔比不同时,产物比例有很大变化。3a继续和苯胺反应可得4a和5a,而4a在DMF中继续反应,可得闭环产物7a,8a,9a及10a。2和苯胺或β-萘胺反应,可得11,12a,13及14a。11a在乙醚中与苯胺反应不能变为12a。11a,12a分别与苯胺在DMF中反应,可得降解物13a,14a及15a。12a与DMF直接加热至120～140℃,可得少量稠环物7a,17a。上述化合物可通过柱层析或板层析分离、纯化。所有新化合物均经IR,~1H和~(19)FNMR,MS及元素分析证实。     

四氟乙烯齐聚体的反应——Ⅴ.全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯和含硫亲核试剂的反应及其衍生物的转化

全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和含硫亲核试剂如苄硫酚、烯丙硫酚及苯硫酚等的反应及反应产物的转化可得四类异构体2,3,4,5;在-30～-60℃于乙醚中反应,得到动力学控制的产物2a～c。2a,2b与KF在DMF中,室温反应可转化为热力学稳定的产物3a,3b。在100～120℃,2a～c异构化为4a～c。后者在DMF-KF中室温反应,重排成5a～c。在DMF-NEt_3中2a再和苄硫酚反应得到连二苄硫醚(6)和含氢的端基烯7a及二取代产物8a,在乙醚-三乙胺中反应得到3a和9a。2a和甲醇反应,可得少量3a和10a。2b和二乙胺反应复杂,仅得少量3b和不饱和酰胺11。     

四氟乙烯齐聚体的反应Ⅶ.多氟烷基硫醚的分子内重排及其动力学的研究

本文通过交叉反应、溶剂效应、反应物浓度、截捕实验、动力学参数研究了多氟烷基硫醚的分子内热重排过程。并根据Arrhenius方程计算出在四氯化碳溶液中反应的活化能E_a=102.5±4.2kJ·mol~(-1),lnA=26.9±0.1.多氟烷基硫醚分子内重排系经分子内亲核协同过程进行。     

充气过程对微球表面形貌的影响

对空心玻璃微球(HGM)在高温充气过程中的表面形貌进行了研究。分析局部晶化出现的时间和条件,并通过其表面形貌、成分分析探究了其随时间的变化规律。研究结果表明：影响HGM高温充气后表面形貌的因素主要有充气温度和充气压力;充气温度越高、压力越大表面形貌发生变化所需时间越短。导致表面形貌变化的本质原因是结晶分相,结晶成分主要由Na, B等元素组成。HGM的表面结晶分相使其表面粗糙度大幅度升高,但随着脱离充气环境后放置时间的延长而又逐渐降低。其表面粗糙度降低的主要原因是Na, B等元素的逆向迁移。