N-丙烯酰吩噻嗪异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/ 6_31G 的水平上 ,对N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体进行了理论计算 ,优化得到了它们的平衡几何构型 ,并计算了它们的谐振动频率 .结果表明 :N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体的稳定性不同 .用PM3/CIS和AM1/CIS方法计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .这些结果对探讨N_丙烯酰吩噻嗪引发丙烯腈聚合的机理是有益的     

倍半萜三醇的两种异构体的量子化学研究

用量子化学半经验方法 (PM3) ,研究了倍半萜三醇的两种异构体 :Bullatantriol和 1β ,4β ,7α -三羟基桉烷的电子结构 ,得到了它们的平衡几何构型、谐振动频率、红外强度、净电荷分布、键能和总能量 .结果表明 :1β ,4β ,7α -三羟基桉烷的总能量均较低 ,其热力学稳定性较强     

Molecular Modeling and Design of Arylthioindole Derivatives as Tubulin Inhibitors

对一系列具有抗人乳腺癌细胞系MCF-7生物活性的微管蛋白抑制剂─芳基硫代吲哚衍生物(arylthioindole),进行了三维定量构效关系(3D-QSAR)和对接(docking)研究. 在训练集中,建立了具有良好统计质量和预报能力的比较分子力场分析(CoMFA) 模型,其非交叉验证相关系数平方R₂为0.898,交叉验证相关系数平方q₂为0.654. 同时在测试集的验证中得到预测相关系数平方R₂(pred)为0.816, 进一步表明了该模型具有较高的预测能力. 此外,通过对接研究,获得了这些化合物与微管蛋白作用的键合方式和构象,发现该系列化合物的CoMFA力场分布与对接结合位点上的三维拓朴结构相一致. 根据CoMFA和对接分析的结果,细致地讨论和总结了有利于提高或改进该类化合物活性的主要因素,即在取代基R3、R4和R5上引进高电负性的基团,在取代基R6上引进带有高电负性且大体积的基团,以及在取代基R7上引进小体积的基团等都是有利的. 基于这些研究结果,在理论上还设计了5个新的具有较高活性的化合物.     

N,N''-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物的密度泛函研究

用密度泛函方法,在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/ANI2MB水平上,对Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物进行了理论计算,优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型,计算了它们的谐振动频率.结果表明:该配合物分子的三重态比单重态稳定,电子自旋布居高度集中在Cu和Co原子上,体系中存在较弱的自旋离城效应.体系的前线分子轨道主要由Cu和Co原子的d轨道和配体原子的p轨道构成,这种构成有利于配体原子与Cu、Co原子之间的电子转移.期望这些研究为这类配合物的合成及分子组装分析研究提供理论参考.     

不同位置取代的三氰基乙烯基蒽的含时密度泛函研究

运用密度泛函理论(DFT)RB3LYP方法和ab initio HF单激发态相互作用(CIS)法分别优化了2-三氰基乙烯基蒽(2-TCVA)和9-三氰基乙烯基蒽(9-TCVA)分子的基态及最低激发单重态几何结构.系统分析了前线分子轨道特征,并探索了电子跃迁机理.应用含时密度泛函理论计算了分子的电子光谱,计算结果与实验值符合得较好.     

N，N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(II)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1￣5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义。我们课题组合成了一种以N,N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺为配体的Cu!-Cu!均双核配合物,由于该配合物的溶解性较差,难以培养出理想的单晶,因此一直未曾进行晶体结构解析。所以,该配合物分子的电子结构特征和几何构型,电子结构与配合物分子的稳定性及分子的磁性之间的构效关系等目前尚不清楚。因此,就该类磁功能配合物分子的上述问题进行理论研究,无疑…     

单核Cu(Ⅱ)配合物C_(18)H_(12)CuN_4O-2的密度泛函研究

用量子化学从头算方法,在ROB3LYP/LANL2MB水平上,对单核配合物C18H12CuN4O2进行了理论计算,优化得到了该配合物的平衡几何构型,并计算了它的谐振动频率.结果表明:该配合物分子是可以稳定存在的,电子自旋布居主要集中在Cu原子及配体原子上,Cu原子和配体原子的自旋布居符号相同,说明体系中存在较强的自旋离域效应.体系的前沿轨道主要由Cu原子的d轨道和配体原子的p轨道组成,这种组成有利于配体与磁中心之间的电子转移.计算结果与实验符合得较好.     

N,N''''-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1～5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义.     

N，N＇-双（3-羧基水杨醛叉缩胺乙基）草酰胺Cu（II）-Co（II）异双核配合物的密度泛函研究

用密度泛函方法，在ROB3LYP/SDD//ROB3LYP/LANL2MB水平上，对Cu（II）-Co（II）异双核配合物进行了理论计算，优化得到了它的单、三重态的平衡几何构型，计算了它们的谐振动频率．结果表明：该配合物分子的三重态比单重态稳定，电子自旋布居高度集中在Cu和Co原子上，体系中存在较弱的自旋离域效应．体系的前线分子轨道主要由Cu和Go原子的d轨道和配体原子的P轨道构成，这种构成有利于配体原子与Cu、Co原子之间的电子转移．期望这些研究为这类配合物的合成及分子组装分析研究提供理论参考．