全文获取类型
收费全文 | 2119篇 |
免费 | 475篇 |
国内免费 | 791篇 |
专业分类
化学 | 1412篇 |
晶体学 | 54篇 |
力学 | 362篇 |
综合类 | 139篇 |
数学 | 396篇 |
物理学 | 1022篇 |
出版年
2024年 | 22篇 |
2023年 | 55篇 |
2022年 | 96篇 |
2021年 | 48篇 |
2020年 | 65篇 |
2019年 | 79篇 |
2018年 | 81篇 |
2017年 | 68篇 |
2016年 | 69篇 |
2015年 | 73篇 |
2014年 | 149篇 |
2013年 | 139篇 |
2012年 | 118篇 |
2011年 | 106篇 |
2010年 | 110篇 |
2009年 | 130篇 |
2008年 | 126篇 |
2007年 | 124篇 |
2006年 | 120篇 |
2005年 | 98篇 |
2004年 | 105篇 |
2003年 | 97篇 |
2002年 | 88篇 |
2001年 | 86篇 |
2000年 | 75篇 |
1999年 | 81篇 |
1998年 | 61篇 |
1997年 | 93篇 |
1996年 | 94篇 |
1995年 | 74篇 |
1994年 | 70篇 |
1993年 | 75篇 |
1992年 | 62篇 |
1991年 | 83篇 |
1990年 | 57篇 |
1989年 | 76篇 |
1988年 | 30篇 |
1987年 | 24篇 |
1986年 | 16篇 |
1985年 | 18篇 |
1984年 | 23篇 |
1983年 | 17篇 |
1982年 | 19篇 |
1981年 | 13篇 |
1980年 | 8篇 |
1979年 | 6篇 |
1958年 | 6篇 |
1957年 | 8篇 |
1956年 | 8篇 |
1954年 | 5篇 |
排序方式: 共有3385条查询结果,搜索用时 593 毫秒
941.
首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征。结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留。以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2 h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%。归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用。经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能。 相似文献
942.
在生理酸度(pH 7.4)下,采用荧光光谱、紫外光谱法并结合溴化乙锭(EB)荧光探针、I-效应、离子强度及DNA热变性效应等实验手段研究了自制的β-二酮Ti(Ⅳ)新型抗肿瘤前药与DNA之间的相互作用。前药能极大地猝灭溴化乙锭(EB)-DNA体系的荧光,其电子吸收光谱在280 nm处的最大吸收峰在加入DNA后产生明显红移和减色效应。实验还发现KI对前药-DNA体系的荧光猝灭效率明显小于自由形式存在的前药的荧光猝灭效率;这些实验结果说明前药以嵌插方式作用于DNA的亲核位点。 相似文献
943.
944.
12-钨硼酸5-氟尿嘧啶盐的合成及抗癌活性研究 总被引:11,自引:0,他引:11
5-氟尿嘧啶(5-Fu)是一种阻止肿瘤细胞嘧啶类核苷酸合成的抗代谢药物,对多种肿瘤有较好的疗效.但该药首次代谢效应显著,毒副作用较大,且治疗剂量与中毒剂量接近,使其临床应用受到一定限制.为降低毒性,提高其活性,人们从多方面对5-Fu进行化学修饰,设计合成出许多新药[1~4].近年来,多金属氧酸盐因结构独特,在抗病毒、抗肿瘤等方面的应用已引起人们的广泛重视[5~7].王晓红等[8,9]曾先后报道了杂多钨酸盐的体内、外抗肿瘤活性.多金属氧酸具有较强的接受电子的能力[10],能与含有N,S和O原子的有机基质作用形成新型化合物[11~14]. 相似文献
945.
Introduction a-Syn is a major component of Lewy bodies and Lewy neurites in the brains of patients with neurode-generative diseases, such as Parkinson抯 disease, the Lewy body variant of Alzheimer抯 disease, dementia with Lewy bodies and multiple system atrophy.1,2 a-Syn is prone to aggregate in vitro and the aggregates appear to be toxic to neurons, though the reason for the cyto-toxicity remains unclear.3-6 Previous studies by electron spin resonance (ESR) showed that a-Syn could liberat… 相似文献
946.
新型手性双核Salen锰(III)配合物对咪唑、吡啶类客体的分子识别研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成并表征了新型手性双核Salen配体1及其锰(III)配合物2(主体2)。用 紫外-可见光谱滴定法研究了主体2与四种咪唑类、四种吡啶类客体在CHCl_3中的分 子识别行为。实验结果表明:对咪唑客体的缔合常数按K(Im) > K (2 - Melm) > K (N-MeIm) > K (EtMelm)顺序递减;吡啶类顺序为K (PyO) > K (4-PhPyO) > K (DMAP) > K(Py),配位数n值均为2。测定了识别过程的Δ_rH_m,Δ_rS_m, 发现此类反应为放热、熵减小的过程,反应体系中存在焓熵补偿关系。与单核的 Salen锰(III)配合物3(主体3)进行比较,除EtMeIm与3的配位数为1外,其他唑 类客全的配位数均为2。就与客体的缔合能力而言,主体2比3大。用圆二色光谱( CD)研究了主-客体的分子识别行为。 相似文献
947.
1 INTRODUCTION RS-3-chloro-2-oxy-propyltrimethylammonium-chloride 1 and its enantiomers were important inter- mediates. For example, S-(-)-1 is an intermediate of L-carnitine[1]; R-(+)-1 is an intermediate of optically pure acetylcholine[2]; and compound 1 has also been used in other ways[3, 4]. RS-3-chloro-2-oxy-propyltrimethylammonium-chloride 1 has been synthesized and resolved with R,R-tartric acid. Di-(S-3-chloro-2-oxy-propyltri- methylammonium)-R,R-tartrate 2 was obtained and … 相似文献
948.
SiO2负载磷钨杂多酸催化的甲苯与乙酸酐酰化反应 总被引:7,自引:0,他引:7
以SiO2负载12-磷钨酸(PW)为催化剂,对甲苯与乙酸酐(AA)的酰化反应进行了研究。采用XRD、BET、TGA和NH3-TPD等对PW/SiO2催化剂进行了表征。结果表明,PW负载量及焙烧温度对PW/SiO2的酸性、PW在SiO2上的分散状态以及酰化催化活性有明显的影响。PW的负载量40%(按质量计)、焙烧温度300℃制备的PW(40%)/SiO2催化剂,其PW在载体表面的分散度好,酸量及酸强度适宜,对甲苯与乙酸酐的酰化反应具有较高的催化活性。在130℃,催化剂/乙酸酐(质量比)2.2时,催化反应效果最佳。 相似文献
949.
基于近红外光谱技术的生物炭组分分析 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了基于近红外光谱技术的生物炭组分快速定量分析方法。采集了163个样品在10000~3800cm~(-1)范围内的近红外光图谱,测定了样品中的固定碳(Fixed carbon,FC)、挥发分(Volatile matter,VM)和灰分(Ash)3种组分含量。在优化建模波段,确定最佳因子数,采用多元散射校正与二阶导数光谱法对原始光谱预处理后,利用偏最小二乘法(Partial least squares,PLS)构建了生物炭样品中3种组分的模型,并对模型的预测性能进行了评价。结果表明,PLS模型具有良好的预测能力,FC、VM和Ash的真实值和预测值的相关系数(Predicted coefficient,R_p~2)分别达到0.9423,0.9517和0.9265,预测均方差(Root mean square error of prediction,RMSEP)值分别为0.1074,0.1201和0.1243,相对预测误差(Ratio of prediction to deviation,RPD)值分别为3.51,4.28和2.03。模型对FC和VM的精度较高,可以作为定量分析方法。根据RPD值,模型对Ash的预测精度较差,需要进一步提高模型预测精准度。本方法为生物炭组分的定量分析提供一种快速有效的技术手段。 相似文献
950.