U+与CO2气相反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,U原子用含相对论有效原子实势(ECP)校正的基组(SDD),C、O原子采用6-311+G(d)基组,对气相中U+和CO2的反应进行了理论研究.通过研究二重和四重自旋态的反应势能面(PESs),优化得到了两条反应路径的反应物、中间体、过渡态和产物的结构.用"两态反应"(TSR)分析反应机理,结果表明体系的优先选择路径为高自旋态进入和低自旋态离开反应,发生在四重态和二重态的自旋多重度的改变使得整个反应系统能以一个低能反应途径进行.     

多硝基六氮杂金刚烷结构和相对稳定性的理论研究

基于密度泛函理论,在B3LYP/6-31G*水平下分别计算了潜在高能量密度化合物(HEDC)多硝基六氮杂金刚烷(PNHAAs)的结构,包括总能量、几何结构、氧平衡、偶极矩等．通过研究PNHAAs的结构参数,如N-NO2最大键长、N-NO2键的最小Mulliken集居数、-NO2所带最小负电荷、氧平衡,预测了10个标题物的相对稳定性或感度(起爆的难易程度．感度越高,化合物的稳定性越低)．结果发现,这四个参数基本上能得到一致的结论:随着硝基数目的增加,标题物的稳定性降低．氧平衡不能判别同分异构体的相对稳定性,但总能量和偶极矩可较好地判别同分异构体的相对稳定性．     

207Rn能级结构的实验研究

利用能量为85—95MeV的¹⁶O束流,通过¹⁹⁶Pt(¹⁶O,5n)²⁰⁷Rn反应布居了²⁰⁷Rn的高自旋态.实验进行了γ射线的激发函数、γ射线的单谱、衰变谱和γ-γ-t符合测量.建立了由17条γ射线组成的²⁰⁷Rn能级纲图,并且基于实验测量的DCO系数建议了各能级的自旋值.用一个f_5/2价中子空穴与²⁰⁸Rn核芯耦合定性地解释了²⁰⁷Rn的低位激发态.     

H2NNO2裂解与重排反应的理论热力学动力学研究

硝胺化合物的N—N键断裂和硝基-亚硝基重排(>N—NO_2→>N—ONO)是一类重要的化学反应。最近Golden等重新测定了DMNA[(CH_3)_2NNO_22]消失的速度常数,认为其分解应包括N—N键断裂和硝基-亚硝基重排后的再分解等过程,并得到分子束实验的确认,但理论研究尚不多见。Melius和McKee等都曾对该类体系进行过量化计算,但结果并不令人满意。Saxon等取其模型体系H_2NNO_2进行量化计算,似可定性说明其断裂、重排     

142Ce的新激发态及其经验壳模型研究

利用420MeV⁸²Se轰击¹³⁹La引起的深部非弹反应和在束γ谱学方法研究了¹⁴²Ce的中高自旋激发态.识别出了激发能为2625,2995和3834keV的3个新能级,自旋、宇称分别被指定为8⁺,9^(－)和11^(－).发现这些能级非常好地符合N=84偶偶核转晕能级的系统性.利用经验壳模型计算了¹⁴²Ce的中高自旋激发态的激发能,计算结果比较好地重现了实验值.对它们的结构进行了讨论,表明在¹⁴²Ce的中高自旋激发态中以单粒子激发为主     

关于尿素抽提结晶中的络合物分离问题

尿素可與較大分子的直鏈烃及其衍生物,如醇類、酮類及酯类等,生成晶體絡合物,在通常條件下相當穩定。利用這種性質的分離方法,可以除去石油餾分中的正構烴,以降低該餾分的凝固點,因此該方法無論在中油及重油加工上都是很有發展前途的。該方法所用設備簡單,反應在常溫、常壓下進行,但迄今在石油工業中尚未廣泛應用。在技術上的原因是由     

大豆苷元与牛血清白蛋白的相互作用研究

采用荧光和紫外-可见吸收光谱,研究了大豆苷元与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明大豆苷元对BSA有较强的荧光猝灭作用;根据Stern-Volmer方程得到大豆苷元与BSA之间的结合常数KA为0.385×105 (30℃)、0.405×105(40℃)和0.431×105(50℃).根据F(o)rster非辐射能量转移理论,求出了大豆苷元与BSA之间的结合距离为2.34 nm(30℃)、2.48 nm(40℃)和2.71 nm(50℃).热力学数据表明大豆苷元与BSA之间的作用力主要为疏水作用力,同时用同步荧光光谱探讨了大豆苷元对BSA构象的影响.     

值得讨论的两个问题

(一)关于高速喷射气体的摄影探讨 在拍摄一个军用自动灭火系统动态试验中,有一项灭火瓶喷射状态参数测定的高速摄影。其目的是利用高速摄影分析灭火系统的起爆时间、灭火剂有效喷射时间,(均是毫秒级)以检验该系统的实际战术指标。     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷（CL-20）热解机理的理论研究

运用量子化学中非限制性Hartree-Fock自洽场(UHF-SCF)PM3分子轨道(MO)方法,计算研究六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)的最稳定ε晶型化合物的气相热解引发反应.求得可能的四种不同热解反应通道的过渡态、活化能和位能曲线,发现其热解引发步骤为五元环上侧链N—NO2键的均裂.在过渡态附近相关原子电荷发生突变.     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)热解机理的理论研究

运用量子化学中非限制性Hartree-Fock自洽场(UHF-SCF) PM3分子轨道(MO)方法, 计算研究六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW或CL-20)的最稳定ε晶型化合物的气相热解引发反应. 求得可能的四种不同热解反应通道的过渡态、活化能和位能曲线, 发现其热解引发步骤为五元环上侧链N—NO₂键的均裂. 在过渡态附近相关原子电荷发生突变.