两相催化体系中烯烃氢甲酰化的高区域选择性

采用水溶性铑膦配合物催化剂在两相(水/有机物)体系中进行长链烯烃氢甲酰化反应合成高碳醛,具有反应条件缓和、催化剂与产物容易分离的优点,而且用水作溶剂既便宜、又安全,有利于环境保护,因此引起国内外化学家重视,进行了大量研究[1,2].     

巯基聚乙二醇5000修饰的金溶胶的稳定性: 从DLVO稳定到空间稳定

研究了α-甲氧基-ω-巯基聚乙二醇(mPEG-SH, 5000 MW)修饰的金溶胶的稳定性, 初步探讨了其稳定机制. 将线性mPEG-SH通过巯基化学吸附于金溶胶表面, 可形成高分子层包被的金溶胶. 研究结果表明, PEG修饰的金溶胶可以在pH＝1～13.5或盐浓度高达1.20 mol/L的较苛性条件下保持稳定. 这是由于金溶胶表面吸附的高分子保护层为溶胶提供了新的空间稳定, 取代了溶胶原来的DLVO稳定(实质是电荷稳定). 因而, PEG保护的金溶胶在很大程度上克服了DLVO稳定的溶胶对环境敏感、易聚沉的缺点, 能在复杂的条件(如生理条件)下应用. 鉴于PEG的水溶性、无毒性和生物亲和性, 这种具有较高稳定能力的金纳米粒子/PEG复合体结合了金纳米粒子和PEG的优异性能, 可作为生物纳米探针用于复杂条件下的生物分析.     

手性4-取代色满骨架的立体选择性构建研究进展

手性4-取代色满骨架在很多具有生物活性的天然产物及其类似物中广泛存在,该骨架的不对称构建策略在新药开发中扮演着重要角色。本文从加成反应、氢化反应、烷基化反应、烯/炔丙基化反应、去对称化反应、羰基α位芳基化反应和重排反应七个方面综述了手性4-取代色满骨架的立体选择性构建策略,以期为含有该类骨架的活性天然产物的不对称合成提供参考。     

分形等离激元黑金的热电子催化性能

借鉴电镀工业中过电流“烧焦”现象, 在过电流沉积条件下一步制备出等离激元黑金. 扫描电子显微镜、 透射电子显微镜、 X射线衍射和紫外-可见-近红外吸收光谱等表征结果显示, 该黑金是具有三维分形结构的多晶纳米金, 可以在 400~1800 nm宽波段范围内吸收光. 电催化甲醇结果显示, 黑金在宽波长光照下可以将甲醇的电催化效率提高 15.2%, 其主要贡献来源于等离激元生成的热电子, 而一小部分来自环境热. 在不同的单色光照条件下, 黑金的催化效率差别不大, 表明其对光能的利用没有明显的波长选择性.     

水汽界面二维银颗粒表面上的单分子拉曼光谱检测

随着各种超灵敏分析仪器的发展 ,已经可以在低温固体中、室温液体中和电介质表面检测、鉴定单分子及其动力学行为 .这种新进展为科学家在分析化学、分子生物学和纳米结构材料等各种学科的应用开辟了许多新的视窗 .单分子谱学的研究在基础科学和应用科学方面引起了人们广泛的兴趣 .人们不仅希望能够“看到”单分子 ,而且希望了解单分子的物理化学行为 .在各种超灵敏检测技术中 ,拉曼光谱成为一种重要的技术 .由于原子力显微等微区技术的发展 ,并结合高灵敏度检测技术的进步 ,拉曼光谱已经发展成为一种检测灵敏度可以达到分子级的检测技术 [1,…     

SBN晶体中Eu~(3+)激发态~5D_0的无辐射跃迁

通过测量~5D_0→~7F_2发射带的荧光寿命与晶体温度的依赖关系,研究了Eu~(3+)激发态~5D_0的无辐射跃迁.结果表明,~5D_0→~7F_2带的温度淬灭效应主要是由于电荷转移态的最低能量太低,~5D_0态易被热激活至电荷转移,然后通过电荷转移无辐射弛豫至~7F_2态.     

Nd-Fe-B永磁合金腐蚀产物的拉曼光谱研究

本文应用拉曼光谱法,研究了Nd—Fe—B永磁合金在NaCl,NaHSO_4水溶液及大气环境中的腐蚀产物组成及其变化。测定结果表明,Nd—Fe—B合金大气腐蚀产物的主要组成为:Nd(OH)_3,γ—FeOOH,α—FeOOH,Fe_3O_4及B_2O_3,在NaCl溶液中则有NdCl_3生成。在不同PH值的NaHSO_4溶液中,锈层的组成有所变化。据此,对Nd—Fe—B合金的腐蚀过程与机理进行了探讨。     

有限层Langmuir-Blodgett类晶型薄膜微观结构与超分子结构的小角X-射线散射研究 I: 硬脂酸镉盐膜系

本文应用小角X-射线散射,参考方介石与硬脂酸结晶结构,为硬脂酸镉盐膜系设计了七种可能的分子链模型,在微机上进行拟合研究。结果指出:链倾角Ach～24-27°，与β-硬脂酸结晶相近;碳键角Acc～115°,比正四面体模型有所扩张;链端羧酸镉属离子键结构,而非文献习用的共价键结构;堆砌缺陷d约0.156nm,小于文献值约0.1nm;酸/皂剂量比x=0.8-1.0,因制膜条件变化而不同;界面对链堆砌有明显影响。总之,小角X-射线散射可对超薄L-B薄膜(<10nm)的精细结构进行有效的研究。     

尺度变换和矩阵分解的收敛性

§1.引言 在[1]中尺度变换的基础上,本文讨论了最优尺度矩阵的情形,并利用[2]的结果,提出了证明矩阵分解收敛性的一种新方法.这个方法简单易行,用它可以证明和推广许多矩阵分解的收敛性.例如,[3]-[9]中的矩阵分解,大大简化了那里的证明步骤.     

测试生物样品的ESR成像系统

本文介绍建造一个利用电子自旋共振信息获得生物体断层图像的系统。系统的微波频率安排在L波段,并用单匝平面线圈代替谐振腔,从而有效地减小了微波对生物体的热效应和方便地获得样品的断层信息。系统中用计算机控制磁场扫描,并同步地完成ESR信号的数据采集。通过多次扫描、采集数据、叠加和平均,提高了系统从噪声中检测微弱信号的能力。最后采用卷积滤波反投影重建法获得样品的断层图像,本系统具有价廉和容易构建的特点。