具有平面结构的四齿肼基硫代甲酸苄酯席夫碱镍配合物的合成,晶体结构和三阶非线性光学性质研究

０IntroductionThereiscurrentlyintenseresearchinterestinde－velopingnewnonlinearmaterialswithhighthird－ordernonlinearopticaleffectsduetotheirpotentialapplica－tionsinanumberofimportanttechnologiesincludingopticalpowerlimitingforsensorprotection，opticalswitches，allopticalsignalprocessingandopticalcom－puting犤１～３犦．Metalcomplexeswithplanar，π－conjugatedtetradentateorbidentateligandareofparticularinterestbecausetheycontainbothelectronsthatarefreetomovewithintheπextendedsystemoftheligand…     

偏氯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物颗粒发泡行为研究

用显微镜实时监测实验方法研究了偏氯乙烯 (VDC) 丙烯腈 (AN) 苯乙烯 (St)共聚物颗粒的发泡行为 ,考察的影响因素包括共聚物组成、发泡剂浓度、颗粒粒径、发泡温度等 .实验发现 ,共聚物中AN或St单元含量提高 ,发泡速率降低 .提高发泡温度或增加发泡剂浓度 ,均加快发泡速率 .由于在聚合物颗粒发泡时存在发泡剂损失 ,小粒径的VDC AN St共聚物颗粒发泡速率快 .当颗粒发泡生长较快时 ,发现有生长过头现象 ,这可能是由惯性生长造成的     

SUSPENSION-SWELLING GRAFT COPOLYMERIZATION——SYNTHESIS OF ACS RESINS*

Acrylonitrile (AN)-chlorinated polyethylene (CPE)-styrene (St) (ACS) terpolymer was synthesized by suspension-swelling graft copolymerization method, in which two key factors such as dispersing system and time were studied. Highly effective comples dispersing system was chosen and determined, and two-layer protection model was put forward to clarify the stable effect mechanism Varying the swelling time of CPE in AN and St monomer mixture, some results such as grafting effect, particle characteristics, rubber particle morphology and its size distribution, and properties of ACS resins were investigated , thus the optimum swelling time was proposed.     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C3H2O4)(H2O)4][Cr(C3H2O4)2(H2O)2]·4H2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C₃H₂O₄)(H₂O)₄)][Cr(C₃H₂O₄)₂(H₂O)₂]·4H₂O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

悬浮态乳液聚合

对一种新的聚合方法－－悬浮态乳液聚合的研究进展进行了综述。通过对比悬浮聚合，乳液聚合和悬浮态乳液聚合方法的异同，突出了悬浮态乳液聚合的优点。讨论了悬浮态微液聚合的机理，以及分散剂，表面活性剂，水油比等对聚合物颗粒形态的影响。     

Preparation and Structure of （Ph3PCH2Ph）[Ni（OSNC5H3）2]DMF

<正> Compound (Ph3PCH2Ph)[Ni (OSNC5H3)2] . DMF was obtained from the reaction.of NiCl2,Na2(OSNC5H3)and Ph3PCH2PhCl. Mr = 735. 53,monoclinic,P21/ c,a=9. 857(6),b=17. 594(9),c=21. 369(10) A,β=102. 85(4)°,V=3613. 1A3,Z = 4,Dc=1. 35g/cm3,λ(Mo-Ka) = 0.71073A.μ=7. 3cm-1,F(000) = 1532,The nickel (Ⅲ) ion is coordinated by two 2-mercapto-3-pyridinolate ligands to give an approximate square-plannar configuration with cis-geometry.     

新型三维锰(II)配位聚合物[Mn2(NDC)2(DMF)2(H2O)]n·nDMF(NDC=2,6-萘二酸)的合成与表征

通过四水合氯化锰(II)与2,6-萘二酸在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中的反应,获得了一种新的配位聚合物[Mn2～(NDC)2～(DMF)2(H2O)]n*nDMF (1). X射线单晶衍射分析表明,该配位聚合物属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.8334(2) nm, b=1.6046(17) nm, c=2.3706(3) nm, V=6.974(13) nm3, Z=8, Dc=1.471 g/cm3, Mr=772.50, μ=0.790 mm-1, F(000)=3176, S=0.951, (Δ/σ)max=0.001, Δρmax=0.539, Δρmin=-0.351,最后的一致性因子为R=0.0335, wR=0.0859.八面体锰(II)离子与2,6-萘二酸配体的连接导致形成了无限的三维网状结构.该网状结构在b轴方向具有一维的菱形孔道(0.7 nm×1.2 nm),孔道的空穴被配位和非配位的溶剂分子所填充.     

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺悬浮共聚合速率的研究

考察了单体配比、温度、引发剂浓度诸因素对氯乙烯（ＶＣ）／Ｎ－苯基马来酰亚胺（ＰＭＩ）悬浮共聚速率的影响．ＶＣ／ＰＭＩ共聚有显著的交叉终止,致使共聚速率降低,测得交叉终止速率常数的函数＝５．７７,ＰＭＩ均聚综合速率常数的倒数值δ２＝５３．６５,共聚表观活化能Ｅａ＝１２７．９ｋＪ／ｍｏｌ,增长活化能Ｅｐ＝６３．７ｋＪ／ｍｏｌ,聚合速率对引发剂浓度的反应级数为０．７８６．并对ＶＣ／Ｎ－环己基马来酰亚胺（ＣＨＭＩ）和ＶＣ／ＰＭＩ两个体系进行了比较     

甲基丙烯酸甲酯水溶性对其悬浮均聚动力学的影响

通过比较在大水油比下的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)悬浮均聚的实验数据以及本体聚合实验结果 ,发现单体的水溶性对其聚合动力学有影响 ,不能用本体聚合动力学代替其悬浮聚合动力学 .为了能更好了解单体的水溶性对其悬浮聚合动力学的影响以及影响动力学的原因 ,在MMA本体聚合动力学模型基础上 ,进一步提出 3个假设 :扣除溶于水相部分的单体量、增长和终止速率参数降低、少部分的油溶性引发剂被带到水相中 ,得到改进的悬浮聚合动力学模型 .运用该模型能很好预测水油比、聚合温度、引发剂浓度等对MMA悬浮聚合动力学的影响 ,且与实验数据能较好吻合