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861.
随着全球“温室效应”和能源危机的加剧,近几年二氧化碳作为一种丰富、无毒、廉价的碳一原料广受关注.目前,在温和条件下实现二氧化碳的化学转化仍然是一个十分具有挑战性的课题,其关键的科学问题是二氧化碳分子的有效活化.本文发现,在不添加任何助催化剂的条件下,季膦盐型双功能金属Salen配合物不仅能够以有机胺、含氢硅烷和二氧化碳为原料,在温和条件下通过N-甲酰化反应实现系列甲酰胺类衍生物的高效合成,而且能够催化二氧化碳和环氧化合物的环加成反应,从而实现环状碳酸酯的宏量制备.催化实验及动力学研究结果表明,该双功能催化剂通过金属活性中心和卤素阴离子之间的分子内协同催化作用,既可利用高活性锌氢键调控含氢硅烷中的硅氢键,又能通过高活性铝氧键激活环氧化物的三元环,进而导致二氧化碳的方便插入及高效活化.譬如:当使用1.0 mol%锌催化剂时,仅加入1倍当量的苯硅烷,在25℃C和0.5 MPa的条件下,反应6h后N-甲酰苯胺收率高达99%;而当使用0.5 mol%铝催化剂时,在100℃C和2.0 MPa的条件下反应2h,环加成反应转化率接近100%,环状碳酸酯选择性可达99%.另外,上述两个反应都表现出优异的底物扩展性,具有良好的官能团相容性.在此基础上通过构建反应动力学模型,采用在线红外跟踪技术,阐明了协同活化机制在二氧化碳催化转化过程中的作用原理及共性/个性规律,丰富并发展了二氧化碳活化的基本理论.最后,单组分催化剂可通过溶剂调变的方式很容易实现回收及再利用,表现出“均相催化,两相分离”的特点.循环使用五次后催化活性和选择性未见明显下降. 相似文献
862.
Low-threshold bistable reflection assisted by oscillating wave interaction with Kerr nonlinear medium 下载免费PDF全文
Yingcong Zhang 《中国物理 B》2021,30(8):84203-084203
Owing to the enormously enhanced oscillating wave, a minute variation of the incident light intensity will give rise to a change in the dielectric constant of the Kerr nonlinear medium and lead to a bistable reflection with an ultra-low threshold intensity, which is closely related to the angle of incidence and the thickness of the Kerr nonlinear medium. The criterion for the existence of optical bistability is derived. Our bistability scheme is simple and not limited to the TM-polarization. 相似文献
863.
用分子轨道和晶体轨道方法,对聚磷氮烯及其衍生物的电子结构进行了研究,以期更深入地了解聚磷氮烯的结构和性能.研究发现,链状聚磷氮烯和环状三聚磷氮烯为平面结构,其它的环状聚磷氮烯则为巢式结构,吸电子基团取代有使环状聚磷氮烯主链环取平面结构的倾向.研究还发现,无论是链状还是环状聚磷氮烯,都表现为半导体.取代基效应表明,吸电子基团-F和-CN的取代,使聚合物的电子亲和势(EA)和电离能(IP)均增大,能隙减小,给电子基团-CH3和-OCH3的取代,使聚合物的IP减少;吸电子基团取代有利于n-型掺杂,给电子基团取代有利于p-型掺杂,但都不改变其半导体的特性. 相似文献
864.
采用密度泛函理论方法对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)二聚体的键离能进行了计算.为了选取较为精确的方法来计算PBT各个键的键离能,以与PBT具有相同的酯基官能团的乙酸乙酯为模型参照物.采用M062X, B3P86, M06, PBE0, wB97xD方法分别在基组6-31G(d), 6-311G(d), 6-311+G(d, p), 6-311++G(d, p), cc-pVDZ, cc-pVTZ水平下对乙酸乙酯的键离能进行计算.通过对比计算结果与iBonD数据库的乙酸乙酯实验测定值可知,M062X在基组6-311G(d)水平下计算结果与实验值最为接近.因此,本研究采用M062X方法在基组6-311G(d)水平下对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)二聚体的键离能进行计算.计算结果表明:在PBT的各键中C-Carcmatic键的键离能最大,主链上的C-C键离能最小,为370.9 kJ/mol.其次就是C-O键,为404.6 kJ/mol.基于PBT键离能的计算结果,设计了3条PBT二聚体热降解过程可能形成的反应路径,分析了热解产物的形成机理.结果表明PBT二聚体热解过程可... 相似文献
865.
月见草油中溶剂残留测定方法的改进 总被引:4,自引:0,他引:4
An improved method for the analysis of residual solvent in EPO by gas chromatographic headspaceanalysis is presented.A better accuracy and a lower detectable limit of this method in comparing with thoseof GB 5009.37-85 were obtained. 相似文献
866.
In this paper, the fuzzy theory is used to describe the uncertainty in failure definition of composite structures. The concept of structural failure level (SFL) is suggested and a method of evaluation is presented. 相似文献
867.
复合材料结构失效的模糊数学模型 总被引:1,自引:0,他引:1
本文讨论了复合材料结构失效的模糊性,提出了结构失效度的概念并建立了相应的结构失效度分析理论. 相似文献
868.
罗树文 《南昌大学学报(理科版)》1985,9(2):1
<正> 近十几年来,光学传递函数、光信息处理及全息照相等方面已成为现代光学前沿引人注目的研究问题。全息照象的原理和方法早在1948年就由D、盖伯(Gabor)所提出。其基本方法是:将 相似文献
869.
870.
铜体系催化原子转移自由基聚合机理研究的讨论 总被引:6,自引:0,他引:6
在综述现有文献的基础上,结合作者的研究结果,对ATRP的反应机理进行了讨论,同时,作者提出了ATRP中具有催化活性的络合物结构及自由基增长反应的可能历程。 相似文献