Pu3体系的结构与势能函数

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法对Pu_n(n=2,3)体系的结构进行了优化,得到了Pu₂和Pu₃分子的几何构型分别为D_∞h,D_3h,其基态分别为13和19重态.在B3LYP/RECP水平上得到Pu₂分子的光谱常数ω_e=52.3845cm^-1,ω_e　χ_e=0.02 关键词： 2')" href="#">Pu₂ 3')" href="#">Pu₃ 分析势能函数     

Al(2Pu)+H2(X1∑+R)的分子反应动力学

基于多体展式方法所导出的AlH2(X 2A1)分析势能函数,用准经典的Monte-Carlo轨迹法对Al(2Pu)+H2(X1∑+R,v=j=0)的分子反应动力学过程进行了计算.结果表明,此反应的主产物为交换反应Al(2Pu)+H2(X1∑+R,v=j=0)→AlH(X1∑+R,v′,j′)+H(2Sg)的AlH(X1∑+,v′,j′),没有发现AlH2(X2A1)络合物.而从反应的反应截面σ1与相对平动能E1的关系发现,该反应为有阈能反应,阈能值为314 kJ@mol～.同时,由于Al的质量比氢的大,发生的是直接碰撞,产物散射角分布是向前散射的.     

CO2二聚体分子弱结合作用的DFT计算

用密度泛函理论(DFT)的Becke 3LYP方法,在不同基集合（6 31G和6 311G系列）下对平行结构（C 2h）和T形结构(C2v)的CO2二聚体进行ab initio计算.通过计算,得到了CO2二聚体C2h和C2v两种构型的结构参数和离解能,并给出了CO2二聚体相对稳定构型C2h的12个正则振动分析图.结果表明,CO2二聚体的离解能为2 kJ•mol－1,CO2分子之间振动频率很小,从而说明CO2二聚体是弱结合分子.     

氢化钚与空气反应的热力学平衡计算

氢化钚与空气系统中有6个独立组分,即PuH2.7(s)、PuN(s )、Pu2O3(s)、N2(g)、O2(g)和H2(g)及4个元素,故有2 个独立反应。这两个反应的ΔG°<<0,计算表明：气相和固相质量衡算基本趋于平衡 ,与文献［6］实验结果相符。因而,氢化钚与空气反应极快。这对于钚材料的贮存有一定 参考意义。     

PuH2分子激发态的外场效应

采用密度泛函(DFT)方法B3LYP/Gen,在Pu为SDD基组、H为6-311 G**基组水平上优化得到了分子轴方向不同电偶极场(-0.005~0.005 a.u.)作用下,二氢化钚的基态电子状态、几何结构和分子总能量.在优化构型下用同样的基组采用含时密度泛函(TDDFT)方法(TD-B3LYP)研究了同样外电场条件下对二氢化钚的激发能、振子强度、自旋污染和Pu原子正电荷的影响.计算结果表明,分子几何构型与电场大小和方向呈现较强的依赖,H-Pu-H的角度线性减少,分子总能量线性减少;自旋污染随电场增加线性增加;Pu原子正电荷随电场增加而线性减小;激发能随电场强度增加而减小,且对电场方向的依赖呈现近似对称性,满足Grozema关系.电场对振子强度的影响比较复杂,但仍满足跃迁选择定则.