O-(1-芳硫基-3-铵基)异丙基-O-2-(N3-替加氟)乙基硫代磷酯的合成及其抗癌活性

六乙基亚磷酰三胺与羟乙基替加氟、1-芳硫基甘油及硫一锅反应得到环甘油硫代磷脂替加氟缀合物(2),三乙胺对2进行亲核开环合成了O-(1-芳硫基-3-铵基)异丙基-O-2-(N3-替加氟)乙基硫代磷酯(3)。2和3的结构经1HNMR,31PNMR和元素分析表征。生物活性测试结果表明,3对膀胱癌细胞PGA1有一定的抑制作用。     

具有平行平均曲率向量场的子流形

如所知,有许多研究空间形N中具有平行平均曲率向量场的子流形和极小子流形的文献.其中的N大多为常曲率的.也有一些结果中的N是满足其它曲率条件的Riemann流形,如文[1].文[2]则讨论了局部对称共形平坦Riemann流形N中的极小子流形M,求得了使M为全测地时附加于M的曲率上的条件,本文则讨论了这类空间形N中具有平行平均曲率向量场的子流形M成为全脐点子流形及其余维数减少的充分条件.     

构造递推关系式解题举隅

近年来的高考试题中,多次涉及由递推关系式所给出的数列.对此,报刊上已有不少文章加以论述。而问题的另一面,在研究某些数学题时,往往先要根据题设、构造出递推关系式,然后再来解决问题。本文将通过下面几例,对此作一介绍.     

1-氧代-4(取代)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷晶体结构研究

具有双环笼状结构的磷酸酯类化合物的合成始于60年代。由于其分子呈高度对称的笼状结构及其衍生物具有很强的生物活性而且作用机理独特,引起人们普遍的关注。某些衍生物可用作杀菌剂,杀螨剂,除草剂,灭火剂,树脂稳定剂等等.由于此类化合物的生理作用机理不同于常用的有机磷农药.因此,可能会成为潜在的农药新途径。对此类化合物的晶体结构的测定,至今只有有限文献报导,为了研究其分子结构与化学性质及生物活性的关系,本文分析了四个磷氧杂双环磷酸酯类化合物的晶体结构,其合成方法已有报导。     

痕量亚硝酸根的气相色谱测定

Ross等和我们曾研究过NO_3~-和NO_2~-的气相色谱测定,方法是基于将NO_3~-和NO_2~-(先氧化为NO_3~-)衍生为硝基苯。该法不适合在50倍量以上的NO_3~-存在下测定NO_2~-,NO_2~-的氧化条件要严格控制,空白值高。Funazo等最近提出一种新的测定NO_2~-的气相色谱法,是基于NO_2~-与对溴苯胺反应生成对溴氯苯,我们对测定条件作了进一步研究,提高了测定的重现性,缩短了分析时间。     

合成α-芳基-β-硝基乙基膦酸酯的新方法

本文研究了酸性亚磷酸酯与α-芳基-β-硝基烯烃在三甲基氯硅烷和缚酸剂存在下的Arbuzov-Michael反应。不需制备硅烷化的亚磷酸酯,即可得到产率高的I_(a-n),其结构由元素分析、IR、~1H NMR和MS证实。这类分子中磷原子上的O,O-二烷基为磁不等价基团的结论亦为X-射线晶体结构分析所证实。     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。     

荧光粉对大功率LED热特性的影响

为了研究荧光粉发热对大功率LED器件热特性的影响,设计了五种不同荧光粉涂敷方式的大功率LED器件,利用ANSYS软件建立热力学模型进行仿真。将模拟与实测结果进行比较,结果表明,铝基板底部的实测温度、透镜顶部的实测温度、芯片的计算结温与加荧光粉热载荷的模拟温度更相近,不加荧光粉热载荷条件下的模拟温度要低于加荧光粉热载荷的模拟温度和实测温度,并且荧光粉涂敷的量以及涂敷的方式对芯片结温、铝基板底部温度、透镜顶部温度都有影响。     

新颖的三价磷化合物的一锅反应研究——Ⅰ.二烷基亚磷酸酯与β-硝基苯乙烯衍生物的一步加成、还原、关环反应的研究

本文首次研究了O,O-二烷基亚磷酸酯在三甲基氯硅烷和缚酸剂的共同催化下与取代β-硝基苯乙烯的反应。控制适当条件几乎可以专一地分别得到三种产物,在很温和的条件下发生磷原子上Arbuzov重排的同时进行了加成、还原、关环的一锅反应,得到含有P—C键的1-羟基吲哚类新化合物Ⅱ_(a-h)。其结构已由元素分析、IR、~1HNMR和MS证实,代表化合物Ⅱ_h的晶体结构经X-ray确证。并用~(31)PNMR定量地研究了原料的摩尔比、溶剂、苯环上取代基、缚酸剂、反应时间、温度等对生成产物分布的影响。初步探讨了反应机理,生物活性正待测定。     

痕量钴(Ⅱ)的催化动力学分析研究

本文研究了钴（Ⅱ）催化过氧化氢氧化氯磺酚Ｓ的褪色反应，确定了反应级数和反应速率方程式，拟定了反应的最佳条件，建立了测定钴（Ⅱ）的新方法。本法Ｓａｍｄｅｌｌ灵敏度为４．２×１０－６ｇ／ｃｍ２，线性范围为０～２４ｎｇ／１０ｍＬ，相对标准偏差１．２～３．３％。