用分子间激基缔合物荧光研究聚苯乙烯良溶剂溶液——从稀区到亚浓区和浓区的转变

本文以分子间的激基缔合物荧光为探针,研究了线型聚苯乙烯-二氯乙烷溶液由稀溶液区到亚浓溶液区和浓溶液区的转交。由六个M_w=9.5·10~3-6.09·10~6单分散试样的激基缔合物荧光与单生色团荧光强度比值的浓度依赖性得到C_s∝M_W~(-0.10)和C~ 无分子量依赖性的结果。C_s是溶液中高分子线团尺寸由于邻近线团的存在而开始收缩的浓度,C~ 是溶液中高分子链段空间密度分布达到连续而大致均匀时的浓度。提出动态接触浓度C_s作为稀溶液与亚浓溶液的界限,C~ 作为亚浓溶液与浓溶液的界限。测定了聚苯乙烯-二氯乙烷溶液的[η]-M关系:[η]_(DCE)~(25℃)=1.545·10~(-2)M~(0.685)毫升/克。     

含联二萘的PPV类共轭聚合物发蓝光材料的设计合成

利用Wittig和Wittig-Horner反应合成了四种含有联二萘和不同芳香基团的具有线性或超支化结构的发光共聚物,并对共聚物的光物理性质和电化学性质进行了研究。结果表明,这些线性共聚物都具有较高效率的蓝光发射。具有超支化结构的共聚物BN-TPPV在氯仿溶液中的荧光量子效率高达95%,在氯仿溶液和膜中的发射光谱峰值分别位于393,428nm,实现了高效率的蓝光发射。说明将联二萘生色团引入聚合物是一种实现发蓝光材料的重要途径。     

THE INTERACTION OF ETHYL BENZOATE AND TRIFLUOROACETIC ACID IN EXCITED STATE

This paper is concerned with the interaction of ethyl benzoate (EBA) and trifluoroaceticacid (TFA) molecules in the excited state by measurements of steady--state and transient fluo-rescence spectra at room and low temperatures. The results show that not only the 1:1 exci-plex but also the 2:1 triplex between EBA and TFA was formed. The formation pathway ofthe triplex is that the exciplex formed at first, then by the interaction with the EBA mole-cule it transformed into triplex. But it could not be formed by the dimer of EBA by interac-tion with TFA. The dimer of EBA is confirmed in the concentrated solution. So there arefour components in EBA/TFA--concentrated solution and their fluorescence lifetimes aremeasured respectively.     

N-苯基吩噻嗪和N-(2-吡啶基)吩噻嗪光物理过程的研究

通过测定N-苯基吩噻嗪(PHZ),N-(α-吡啶基)吩噻嗪(PYZ)荧光发射光谱和荧光寿命的溶剂效应及温度效应,证明了在PYZ发射光谱中表现出很强的分子内扭曲引起的电荷转移态(TICT),还研究了PHZ,PYZ和对苯二甲酸二甲酯所形成的激基复合物,并通过闪光光解观察到了在极性溶剂中由激基复合物解离而形成的正、负离子的瞬态吸收光谱。     

聚乙烯咔唑在三氯甲烷中的发射光谱

聚乙烯咔唑(PVCz)因具有良好的光电导性引起了人们广泛的兴趣,并把它做为研究高分子光物理过程、光电导性的典型材料。我们发现:当用三氯甲烷(CHCl_2)做溶剂时,用PVCz的吸收光照射试样,出现了一个新的发射谱带,荧光峰值在460nm附近,比未光照的PVCz的高能激基缔合物峰值(λ375nm)红移了近5000cm~(-1),磷光峰值在入λ510nm附近,比原磷     

蒽醌及黄酮类化合物与牛血清白蛋白结合的反应的光谱研究

用停留技术研究了大黄素与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的动力学.发现在25℃,pH10.0时结合在场100ms即可达到平衡.大黄素等7种蒽醌及黄酮类化合物与BSA 结合后,可见区最大吸收波长红移.吸收强度增加. 荧光光谱研究表明. 这些化合物对BSA荧光有很强的猝灭作用.根据猝灭结果, 求出了它们与BSA 的结合常数, 并基于Forster非辐射能量转移机理,计算了它们的第一结合部位与BSA中212- 色氨酸残基的距离.提出了蒽醌及黄酮类化合物与BSA形成复合物的结构模型.     

STUDY ON THE PROTONATION MECHANISM OF 2,6-DIMETHYL NAPHTHALENE DICARBOXYLATE

By the study of absorption and fluorescence spectra and the lifetime of fluorescence at room and low temperatures of 2,6-dimethyl naphthalene dicarboxylate (DMN) in different concentrations of sulfuric acid, different interactions between molecules of DMN and sulfuric acid have been observed. These interactions have been revealed by the absorption spectra of charge transfer complex in the ground state, emission of exciplex, absorption spectra of hydrogen bonding interaction, absorption and emission spectra after proton transfer and different lifetimes before and after protonation. The interaction mechanism of DMN and sulfuric acid through first the CT complex and exciplex then hydrogen bonding and finally proton transfer is proposed.     

共轭聚合物在传感器上的应用

由于其特殊的光学和电子性质,共轭聚合物受到人们的广泛关注.共轭聚合物可以在各种传感器件中用作活性材料,例如:生物传感器;气体、湿度传感器;离子传感器;压力、温度传感器等.本文综述了共轭聚合物在传感器应用方面的一些新的进展.     

水溶性超支化聚对苯撑乙烯的合成及与硫化镉粒子的复合

为了提高发光聚合物的发光效率,改进可加工性和稳定性等性质,我们在前期工作中,将一维线性共轭结构加以扩展,得到组成为核、连接单元和端基的超支化共轭聚合物(HPV).并对其光物理性质以及和无机半导体纳米粒子的复合体系进行了研究.为进一步在水的均相体系中研究超支化PPV与CdS纳米粒子的作用,我们于连接单元上引入含水溶性基团—SO₃—的侧链,得到了水溶性超支化共轭聚合物(WHPV).     

有机聚硅氧烷-铕(Ⅲ)主客体包容体系及其能量转移荧光的研究

通过原位包埋方式将稀土铕 (Ⅲ )离子作为荧光探针引入一种含纳米级管状空腔的新型有机聚硅氧烷 ,获得了一种有机聚硅氧烷 铕 (Ⅲ )复合物 .通过对该复合物进行的荧光光谱研究 (包括发射光谱、激发光谱研究及与有机聚硅氧烷 铕 (Ⅲ )共混物荧光光谱的对比实验 ) ,证明该复合物实际上是一种主客体包容物 ,即铕 (Ⅲ )离子被包埋在有机聚硅氧烷的管状空腔中形成超分子包埋体系 ,后者在紫外光照射下能发生一种典型的能量转移过程 :将有机聚硅氧烷吸收的紫外光转化为铕 (Ⅲ )离子的可见荧光而发射出来 .分子力学模拟为上述结果提供了理论上的支持 .