非荧光硫化锌纳米簇的合成与表征

合成硫化锌纳米簇并对其进行表征, 建立一种利用硫化锌纳米簇的阳离子交换(CX)反应检测痕量生物分子的方法。采用水热法合成非荧光硫化锌纳米簇(NCCs)并对其进行表征。纳米簇的性能直接影响检测结果。通过透射电镜图像和X射线衍射可知, 纳米簇是多孔的, 可以通过快速阳离子交换反应从纳米簇中释放大量的Zn2+, 在锌响应试剂的作用下产生荧光信号进行荧光检测。其晶体的外部比内部排列松散, 有利于快速阳离子交换, 其晶体尺寸大小与加热时间有关。通过比表面积检测法测定纳米簇的表面积和孔径表明, 最小的纳米簇拥有相对较大的表面积及较高的阳离子交换效率。实验了三种释放方法(酸溶解法、阳离子交换法和微波辅助阳离子交换法)对Zn2+释放性能的影响, 结果表明, 微波辅助阳离子交换法信噪比较高, 操作简便, 可用于硫化锌纳米簇免疫测定法中。比较了Zn2+的释放效率和目标结合力与平均直径之间的关系, 结果表明纳米簇尺寸为44 nm时表现出最高的阳离子交换效率。结论: 所有这些特点, 使ZnS纳米簇阳离子交换放大器在痕量生物分子检测方面成为高度灵敏、生物相容性好、低廉环保的检测工具。     

枸杞子中铜的测定及其浓度分布特征

用超声波辅助水提取-醇沉-溶剂萃取方法分离枸杞子得Ⅰ-Ⅷ8个组分,用石墨炉原子吸收分光光度法测定其中铜的浓度,并探讨了铜在枸杞子不同组分中的浓度分布特征。结果表明,枸杞子及其分离组分Ⅰ-Ⅷ中铜的质量分数分别是13.20、4.03、9.01、6.41、3.41、5.66、3.96、16.70、8.20μg/g,枸杞子中的铜呈现不均匀的浓度分布特征,在组分Ⅱ中浓度最高,组分Ⅳ中浓度最低。     

新世纪创新化学人才培养研讨会论文摘登

受教育部化学教学分指导委员会委托,高等学校化学教育研究中心主持的教学研究项目"新世纪创新化学人才培养的研究"第一次研讨会,于4月5～6日在河北大学举行.23所高校的40位代表参加了会议,共收到论文18篇,14位代表在会议上发言,交流了创新能力培养方案与实践经验.     

碱性介质中分光光度法研究二羟基二（过碘酸）合银（III）配离子氧化一些二元醇的反应动力学及机理

The kinetics of oxidation of ethylene glycol and 1,3-butylene glycol by dihydroxydiperiodatoargentate（Ⅲ） in alkaline medium have been studied by spectrophotometry in the range of 298.2-318.2 K. It is shown that the reaction was first order with respect to each reductant and Ag（Ⅲ）, and kobs increased with an increase of [OH^-]. A plausible mechanism of reaction involving a pre-equilibrium of adduct formation between complex and reductants was proposed, which could be applied to explain all experimental phenomena, and the activation parameters of the ratedetermining step have been also calculated.     

TBBPAER/DDM的固化反应动力学

用等温差示扫描量热法研究了4，4’-二氨基二苯甲烷固化四溴双酚-A环氧树脂的反应动力学，测定了固化反应热，得出了不同温度下固化反应速率与反应程度、固化反应程度与反应时间的关系曲线．结果表明等温固化反应按自催化反应机理进行，用Kamal方程较好地描述了不同温度下其固化反应的自催化反应过程，并反映出不同温度下扩散作用的差别，其动力学参数k1、k2、m、n由非线性回归法拟合而出，k1、k2对应的反应表现活化能分别为52．2kJ·mol-1和46．5kJ·mol-1。     

非荧光硫化锌纳米簇的合成与表征

合成硫化锌纳米簇并对其进行表征,建立一种利用硫化锌纳米簇的阳离子交换(CX)反应检测痕量生物分子的方法。采用水热法合成非荧光硫化锌纳米簇(NCCs)并对其进行表征。纳米簇的性能直接影响检测结果。通过透射电镜图像和X射线衍射可知,纳米簇是多孔的,可以通过快速阳离子交换反应从纳米簇中释放大量的Zn2+,在锌响应试剂的作用下产生荧光信号进行荧光检测。其晶体的外部比内部排列松散,有利于快速阳离子交换,其晶体尺寸大小与加热时间有关。通过比表面积检测法测定纳米簇的表面积和孔径表明,最小的纳米簇拥有相对较大的表面积及较高的阳离子交换效率。实验了三种释放方法(酸溶解法、阳离子交换法和微波辅助阳离子交换法)对Zn2+释放性能的影响,结果表明,微波辅助阳离子交换法信噪比较高,操作简便,可用于硫化锌纳米簇免疫测定法中。比较了Zn2+的释放效率和目标结合力与平均直径之间的关系,结果表明纳米簇尺寸为44 nm时表现出最高的阳离子交换效率。结论：所有这些特点,使ZnS纳米簇阳离子交换放大器在痕量生物分子检测方面成为高度灵敏、生物相容性好、低廉环保的检测工具。     

二(碲酸根)合铜(Ⅲ)酸根氧化乙二醇独甲醚的动力学及机理

在２３－３９℃区间内用分光光度法在碱性介质中研究了二（碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子氧化乙二醇独甲醚的动力学及机理。实验结果表明反应对二（碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子是准一级,对乙二醇独甲醚是分数级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随「ＴｅＯ＾２－４」的增大而减小,随「ＯＨ＾－」在一定范围内的增加ｋｏｂｓ增加,「ＯＨ」＾－继续增加ｋｏｂｓ趋于常数,且发现有负盐效应。根据实验结果提出了一种含有前期快平衡的反应机理,据此导出了一个能解释全部实验事实的速率方程,并求出速控步的速率常数及２５℃时的活化参数。     

二(氢过碘酸)合银(III)配离子氧化愈创甘油醚的反应动力学及机理

在碱性介质中, 用传统的分光光度法研究了Ag(III)配离子, 即[Ag(HIO6)2]5-, 氧化药物分子愈创甘油醚的动力学及其机理. 用质谱鉴定了氧化产物；反应对Ag(III) 和愈创甘油醚均为一级；在温度25.0-40.0 ℃范围内, 通过分析[OH-]和[IO-4]tot对反应速率的影响, 二级速率常数有以下表达式：k′=(ka+kb[OH-])K1/{f([OH-])[IO-4]tot+K1}, 在25.0 ℃及离子强度0.30 mol·L-1时, 对此反应有ka=(2.6±1.2)×10-2 mol-1·L·s-1, kb=(2.8±0.1) mol-2·L2·s-1, 及K1=(4.1±0.4)×10-4 mol·L-1, 求出了涉及ka, kb的活化参数, 并据此推出反应机理为反应体系中的[Ag(HIO6)2]5-配离子在前期平衡后, 反应活性中心与药物分子形成Ag(III)-过碘酸-愈创甘油醚分子三元配合物, 配位甘油醚分子通过两个平行途径将两电子传递给中心原子Ag：一个途径无OH-离子参与, 另一途径有OH-参与完成.     

氧瓶燃烧法测定煤中痕量汞的改进

在氧瓶中采用镍铬电炉丝加热燃烧煤样,燃烧过程中形成的汞蒸气被酸性高锰酸钾溶液吸收并氧化成汞离子,经还原后用流动注射-氢化物发生冷原子吸收法测定。方法的相对标准偏差4.8%,相关系数0.999 7,回收率在91.4%~97.3%间,此方法特别适用于批量样品常规分析。     

CdS/CdSe/TiO2多级空心微球光阳极中量子点覆盖度的提高

TiO₂多级空心微球(THHSs)具有高的比表面积、强的光散射效应以及良好的电子传输性质,以此作为光阳极材料,可以显著提升CdS/CdSe敏化太阳能电池(QDSSCs)的性能。但基于化学浴沉积方法获得的这一类电池中量子点在光阳极表面的覆盖度通常不高(50%左右),本文发展了一种基于表面选择性吸附原理的多步沉积方法,选取特定分子(正十二硫醇)限制已有量子点的生长,通过二次沉积成功提高了CdS/CdSe在TiO₂多级空壳微球表面的覆盖度。使用此方法最终得到高达85.4%的覆盖度。结果表明,量子点覆盖度的增加有效提高了电池对太阳光的利用率,使得光电流获得了明显的增加。同时,二氧化钛空白表面积的减小还可以抑制电子和空穴的复合。优化后的电池光电流密度为15.69 mA·cm^-2,填充因子为0.583,电压为0.605 V,最高光电转换效率为5.30%。