A3型Corrole中位取代基对其β位1H-NMR的影响

采用密度泛函(DFT)方法对八个中位有不同取代基的A3型corrole进行了几何结构优化和核磁共振(NMR)理论计算. 几何优化结果显示5,10,15-三苯基corrole的两个环内NH异构体的中位苯环空间排布方向不同. 此外, 虽然A3型corrole两个环内NH异构体A和B的能量相差不大, 但A和B分子的Boltzman分布概率却有较大的不同, 且受取代基影响很大. 因而在计算NMR时必须对A和B异构体的理论化学位移做Boltzman统计平均处理. NMR计算结果表明, 在B3LYP/6-311+G(2d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平下可以得到较为合理的corrole的1H-NMR化学位移结果. β-位氢的化学位移与取代基Hammett常数σ+P的大小成正比关系. 此外, 由于corrole大环的低对称性, 取代基对不同位置β-位氢的NMR影响程度不同, 其β-位氢化学位移的大小和顺序与中位取代基的电子效应和corrole的立体结构因素有关.     

2,11-二硫代[3.3]二聚对二甲苯与线性氟代二羧酸银之配位聚合物的合成

本文主要描述了由配体2,11-二硫代[3.3]二聚对二甲苯与线性氟代二羧酸银反应制得的三个银配合物的结构。这些配合物的结构因氟代二羧酸银的不同,差别也很大。配体2,11-二硫代[3.3]二聚对二甲苯与氟代丁二酸银反应得到的配合物1是一维链状结构;将银盐换成氟代戊二酸银则获得了三维立体结构的配合物2;若使用氟代己二酸银,则得到了二维多孔的配合物3。在多孔配合物3中,每个孔中容纳了两个客体三甲苯分子,在150℃时这些客体分子可被完全脱除。     

二阶非线性脉冲积分-微分方程的边值问题

本文利用单调迭代技术给出了Banach空间中含有非线性一阶微分项x′的二阶脉冲积分-微分方程边值问题存在最大最小解的充分条件;作为主要结论的应用,我们给出了一个无限系统的例子.     

关于分子为1的分式不等式的一点探讨

在浩瀚无边的不等式问题中,我们经常遇到一类分式不等式,它的一端是若干个分式的和,而每一个分式的分子都是1．笔者就想,能不能充分利用“1”这个数的特殊性,例如,利用“1的任何次方还等于1”这个特性,寻找简单的求解方法呢？通过探讨,笔者发现,这类问题中的许多问题,都可以直接或间接的利用权方和不等式进行求解．下面举例说明之．     

关于“一组有趣的数字”的进一步探讨

王世强教授在文[1]中介绍了这样一组有趣的数字：若 a=123789,b=561945,c=642864; d=242868,e=323787,f=761943． 则有 a＋b＋c=d＋e＋f及a^2＋b^2＋c^2=d^2＋e^2＋f^2（＊）把a,b,c,d,e,f的最高1位,2位,3位,4位,5位数字依次去掉后,仍有（＊）式成立．     

对称圆弧二边形截面柱体的弯曲和扭转问题

其中2a为截面的弦长,2η_0为两个圆弧的夹角.(2)式中k为调节截面厚度的参数.在自由端面上作用着一个与对称轴垂直的集中力P.这类问题一般会发生扭转和弯曲.取直角坐标系(x,y,z),x轴与固定端面的对称轴重     

利用高空高能带电粒子流探索地震

苏联学者在多年实际观测的基础上,提出了在辐射带内高能带电粒子流计数速度的增大和地震活动性之间存在联系,并指出在震中地区,地震形成过程中发射电磁辐射是产生这种联系的主要原因. 早在1967-1969年间,苏联莫斯科工程物理学院的科学家们在35km高空气球上安装了附有火花放电室的闪烁切伦科夫望远镜,对能量大于100MeV的正负电子流进行20次测量,发现在固定的高度测得正负电子流数值不是一个常数,而是和地磁状态有关.在地磁暴开始后,正负电子流强度随时间的流逝而减弱[1].该现象可解释为,高能带电粒子流是从地球辐射带涌出的.为了检验在地球…     

极小强连通本原有向图的本原指数集

本文的主要结果为:(1)当一个n阶极小强连通本原有向图至少含三个不同圈长时,有γ(D)≤[1/2(n~2-6n+14)](当n≥14时)。(2)e(n)≥[1/2(n~2-6n+16)],即从6到[1/2(n~2-6n+14)]的所有正整数都是某个n阶极小强连通本原有向图的本原指数。(3)给出了n阶极小强连通本原有向图的本原指数集NE_n的明确表达式。     

聚对苯基苯酚取代磷腈的合成与表征

环状三聚六氯化磷腈在α-氯代萘中开环聚合得到聚氯化磷腈.后者与对苯基苯酚钠反应合成了标题聚合物.测定了该聚合物的IR、~1H NMR谱.GPC估计其数均分子量为6×10~4.扭辫分析表明,该聚合物的玻璃化转变温度与粘流温度分别为0℃和130℃,硫化温度为210℃.     

表征固态物质的新分析仪器的研究

研究材料科学特别是固态物性时,首先必须弄清楚研究对象材料的组成和结构,求出它们与物性之间的关系,然后以此组成和结构为目标生产出具有同一物性的材料。这样就需要材料的表征方法,因而这种方法深受重视。表征的对象有以下几个与物质有关的化学情报: 1.关于物质主要成份元素的定性、定量分析以及这些元素的二因次或三因次的分布状态(包括偏析)的情报。 2.有关这些组成元素间的键合方式(离子键、配位键、金属键、共价键)或微观结构