1,6-环十二二烯-2,4,8,10四炔的结构和光谱的从头算研究

用量子化学从头计算方法对１,６－环十二二烯－２,４,８,１０四炔的几何结构和光谱性质进行了研究,在优先分子构型的基础上通过等键反应分析分析和自然键轨道方法研究了它的稳定性、成键情况和共轭性。结果表明,１,６－环十二二烯－２,４,８,１０四炔是一个平面刚性分子,具有一定程度的稳定性,可能稳定存在。分子中的Ｃ≡Ｃ键与Ｃ＝Ｃ键,Ｃ≡Ｃ键与Ｃ≡Ｃ健存在一定程度的共轭,分子可能具有芳香性。     

TiHx(x=2,3,4)的从头计算研究

过渡金属氢化物分子与诸多催化过程密切相关[1].而过渡金属氢化物本身是一种颇有潜力的能源材料,即贮氢材料,如钛系、钒系贮氢材料在工业上已得到了广泛的应用 [2].但对于金属与氢的相互作用的机理研究的报道甚少.     

H_2O与NO,CN,OH自由基及负离子相互作用的CP研究

采用量子化学从头算方法在均衡（CounterPolse）校正和非校正势能面上研究 了珑O与NO，NO~-，CN，CNoH~-之间的相互作用比较了CP-梯度优化和非校正梯度优 化以及基组的选择对超分子结构和能量的影响．研究311++g**基组对于这些体系的 研究有很高的效率．这些自由基和负离子均能与H_2O形成强弱不同的氢强弱次序依 次为OH~-，CN，NO~_，OH，CN，NO，由相互作用能．△E~(CP)，成键临界点电荷密 E（2）分析均得到同样结果CF梯度优化和非校正梯度优化所得能量及正BSSE相差不 大。     

On the Importance of CP-corrected Gradient Optimization in the Study of Hydrogen Bonded Systems

Geometries, harmonic vibrational frequencies and interaction energies of the water-hydrogen sulfide dimer, hydrogen fluoride dimer and glycine zwitterion-water dimer were determined by the counterpoise-corrected (CP-corrected) gradient optimization that explicitly corrects for the basis set superpusition error (BSSE) and CP-uncorrected (normal) gradient opfimization respectively at the B3LYP and MP2 levels of theory, employing the popular Pople‘s standard 6-31G(d), 6-31G(d,p) and 6-311 G(d,p) basis sets in order to assess the importance of CP-corrected gradient optimiTation in the study of hydrogen bonded systems. The normal optimization of these three H-bonded systems obtained using these popular basis sets all yielded erratic results, whereas use of CP-corrected gradient optimization led to consistent results with those from larger basis sets. So this CP receipt becomes useful and necessary to correctly describe large systems, where the use of small basis sets may be necessary.     

三原子分子振转激发态成簇现象理论研究

在只考虑弯曲振动与总角动量的耦合,而冻结伸缩振动的模型下,采用Jacobi多项式作为弯曲振动的基函数,用严格的变分法研究了H~2O分子的振转激发态的成簇现象。本文计算了H~2O分子的振转能级和函数,研究了振动激发态下转动高激发态中出现的成簇态。     

特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

噁唑硼烷催化前手性酮不对称还原反应机理的量子化学研究

对手性噁唑硼烷催化3,3-二甲基丁酮-2不对称还原反应机理进行了从头算研究.结果表明,该不对称还原反应是放热的.反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、含B-O-B-N四元环的催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成,以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解并再生催化剂等过程.在催化剂-硼烷-酮加合物经氢转移而生成催化剂-烷氧基硼烷加合物的过程中,氢转移与B-O-B-N四元环的形成是协同进行的.氢转移是还原反应的控制步骤.氢转移过渡态具有扭曲的椅式结构,所决定的还原产物是与实验相吻合的R手性醇.     

甲烷C-H键催化活化研究新进展

简要综述了近年来甲烷C-H键活化的一些研究进展。重点评述了该领域理论和实验研究的进展及前景。参考文献46篇。     

C_4O_4~(m-)(m=0,1,2,3,4)的从头算研究——1.平衡几何和相对稳定性

在RHF(基离子在UHF和ROHF)/6-31G,6-31G~*和6-31 G水平优化得到C_4O_4~(m-)(m=0,1,2,3,4)的平衡几何构型,发现从中性分子(C_4O_4)到负4价离子(C_4O_4~(4-))经历了一个由非芳香性到芳香性再到反芳香性的结构变化过程,它们的相对稳定性为C_4O_4~->C_4O_4~(2-)>C_4O_4>C_4O_4~(3-)>C_4O_4~(4-).     

分子振动全分析方法和程序

本文从一般价力场的Wilson-GF矩阵法出发,提出分子和晶体振动简正坐标特征标封闭公式、线型分子振动简正坐标与内坐标对称性种类公式及一种新的快速的、可避免力常数振荡、发散和相关困难的力常数调整方法──对称循环逼近法(SCAM),并在此基础上用BASICA语言编写了《分子振动全分析程序(MVTA)》。实践表明:MVTA可十分有效地用于分子振动分析全过程。